Изоденсы

Метод равновесной седиментации в градиенте плотности основан на следующем. Если поместить в ячейку центрифуги смесь низкомолекулярных жидкостей (растворителей) различной плотности, то при сильном центробежном ускорении (более 10 м/с ) через некоторое время в кювете установится седиментационное равновесие, т.е. в радиальном направлении возникнет постоянный во времени градиент плотности. Если в таком бинарном растворителе содержится полимерный компонент с плотностью, промежуточной между плотностями элементов растворителя, то полимер начнет собираться в полосы в тех местах кюветы, где его плотность равна плотности бинарного растворителя. Чем ниже молекулярная масса, тем больше коэффициент диффузии и тем сильнее размывается эта полоса (изоденса). Для сополимеров (если сомономеры имеют разные плотности) в результате установления равновесия могут появиться несколько полос макромолекулы с различной плотностью соберутся в разные полосы. Следует отметить, что метод применим для молекулярных масс выше критической, иначе ширина полосы становится соизмеримой с длиной ячейки. [c.325]

Но изоденсы, относящиеся к составам с преобладанием нитратов (соответственно нитритов), имеют различные направления выпуклости. [c.169]

Рис. 22. Изоденса с (х) в реальном опыте с блок-полимером стирола и изопрена [97].

Дальнейший анализ требует уже представления в аналитической форме, ибо без этого невозможно перейти к от б. Повторяем, однако, что при высоких М, т. е. малых коэффициентах диффузии, изоденса однозначно определялась бы д (р) форма ее может при этом отличаться от (2.88). [c.101]

Если поместить в кювету ультрацентрифуги смесь низкомолекулярных жидкостей различной плотности и создать сильное центробежное поле, сравнительно быстро устанавливается седиментационное равновесие, в результате которого в радиальном направлении возникает постоянный во времени градиент плотности. Если в таком смешанном растворителе содержался высокомолекулярный компонент с плотностью, промежуточной по сравнению с плотностями растворителя, то постепенно он должен собраться в одну полосу — так называемую изоденсу,— где его плотность совпадает с локальной плотностью растворителя. Эта полоса будет несколько размазана вследствие диффузии, причем тем больше, чем ниже молекулярный вес компонента. Статистический анализ распределения концентрации в этой полосе дает возможность определить М, тогда как из положения максимума полосы находится V. [c.489]

Плотность в середине изоденсы равна р (лг ) = - гД-, а [c.491]

Во всех приведенных формулах принимается, что изоденса достаточно узка, так что в ее пределах можно положить [c.491]

Формальная сторона вопроса о влиянии избирательной сольватации на седиментацию в градиенте плотности была исследована Болдуином [8]. В дополнение к очевидному эффекту смешения изоденсы, предсказываемому формулой (6.116), сольватация приводит к изменению ее ширины, так что [c.492]

Легко убедиться, что М всегда больше Мп и соответственно сольватация всегда приводит к сужению изоденсы. [c.492]

Для иллюстрации на рис. 6.38 продемонстрировано приближение к седиментационному равновесию блок-полимера стирола и изопрена [83] в смеси хлористого бутила и дихлорэтана. Изоденса в этих условиях образуется примерно через 700 мин после начала опыта полимер сильно сольватирован дихлорэтаном за счет стирольных блоков. Вместо пикнометрической [c.492]

Отметим, наконец, что равновесная седиментация в градиенте плотности, как и обычное седиментационное равновесие, может использоваться для определений молекулярного веса [ср. формулы (6.112) и (6.117)]. Однако при этом следует считаться с тем, что локальная концентрация полимера в области изоденсы высока и пренебрежение термодинамической поправкой (пропорциональной второму вириальному коэффициенту Лг) приводит к сильным искажениям при расчетах. Так, в работе [84] для системы хлороформ — бензол было получено сильно завышенное, а для системы ДМФ — хлороформ — заниженное значение Л1 . Авторы объясняют это наличием агрегативных тенденций (Лг < 0) в первой системе и большими положитель- [c.493]

Цель работы — построение на треугольнике составов сети изорефракт и изоденс в заданной тройной системе, а по их пересечению—определение состава раствора с неизвестной концентрацией компонентов. [c.357]

Для построения сетки изорефракт и изоденс предварительно строят графики зависимости и от мол. доли одного из компонентов в бинарных системах и по секущим (рис. V. 70). Затем с помощью таких рабочих графиков устанавливают составы растворов, имеющих одинаковые значения и и строят изотермы и изорефракты на концентрационном трв угольнике. [c.359]

Получив у преподавателя раствор, состав которого необходимо определить, измеряют его показатель преломления и плотность. Затем по графикам, изображенным на рис. V. 71, проводят на концентрационном треугольнике изорефракту и изоденсу, соответствующие и исследуемого раствора. Точка пересечения этих линий даст искомый состав тройной смеси . [c.359]

Для полного анализа тройных систем требуется определение двух независимых параметров, характеризующих их состав одним из таких параметров может служить показатель преломления, а вторым -какое-либо легко определяемое физическое свойство плотность, поверхностное натяжение, вязкость, диэлектрическая постоянная, температура плавления или кипения, - либо химическая характеристика системы (концентрация одного из компонентов, кислотность, непре-дельность и т.п.). Чаще всего используется рефрактоденситгшетри-ческий метод, заключающийся в измерении показателя преломления и плотности. Для этого готовят тройные смеси точно известного состава, планомерно расположенные в треугольнике составов, затем измеряют показатели преломления и плотности эталонных смесей. Для каждой из исследованных смесей строят вспомогательные графики п-состав р - состав, интерполируют их через равные интервалы, после чего проводят линии равного уровня - соответственно изорефракты и изоденсы. В результате получают калибровочную треугольную диаграмму с сеткой изорефракт и изоденс. [c.201]

Зависимость величин показателя преломления и плотности от состава системы может быть представлена с помощью так называемой тройной диаграммы, где осями координат служат стороны равностороннего треугольника. На каждой из сторон откладывается процентное содержание одного из компонентов. Каждой точке, расположенной внутри треугольника, соответствует определенный состав системы. Установить его можно единообразно, проведя из любой такой точки линии параллельные сторонам треугольника. Как это делается, ясно из рис. 65. Составы приготовляемых стандартных растворов обычно отвечают точкам, лежащим на пересечении равноотстоящих друг от друга прямых, параллельных сторонам треугольника. Определив плотности и показатели преломления стандартных систем, наносят на диаграмму изоденсы по точкам, соответствующим составам, имеющим одну и ту же плотность, и изорефракты (линии одинаковых показателей преломления) по точкам, определяющим составы равнопрелом-ляющих смесей (рис. 66). [c.108]

Из концов изоденс и изорефракт опускают перпендикуляры на дополнительные шкалы (линии, проведенные параллельно боковым сторонам треугольника) плотности и показателей преломления и указывают в точках их падения соответствующие значения этих величин. [c.108]

На тройной диаграмме можно, естественно, провести лишь ограниченное число изоденс и изорефракт. Поэтому для промежуточных значений показателей преломления и плотностей проводят экстрапо- [c.109]

Чаще других для анализа тройных систем применялся ре-фрактоденсиметрический метод, заключающийся в измерении показателя преломления и плотности. Определение состава смесей по этим данным обычно производится графическим путем. Для этого сначала готовят тройные смеси точно известного состава, планомерно расположенные в треугольнике составов, одним из способов, показанных на рис. 5. Затем измеряются показатели преломления и плотности этих эталонных смесей. Для каждого из исследованных сечений треугольника (рис. 5) строятся вспомогательные графики п — состав п й — состав. С помощью этих графиков п и й интерполируются через равные интервалы. Интерполированные значения наносятся на треугольную диаграмму большого размера, после чего через точки с одинаковыми значениями и проводятся плавные кривые изорефракты, а через точки с одинаковыми с1—изоденсы (линии равной плотности). [c.38]

Бергман, Рассонская и Шмидт [28] описали изотермы плотности и вязкости расплавов тройной системы из нитратов Na, К,. Са. Линии равных значений вязкости (изовискозы) и равных плотностей (изоденсы) не имеют изломов и не отражают ни границы полей кристаллизации, ни соединения, образующиеся в системе. Эти результаты совпадают с выводами Проценко и Поповской [19—2и, которые не нашли в нитратных системах [c.168]

Такая полоса носит название изоденса и будет размазываться вследствие диффузии, причем тем сильнее, чем ниже молекулярный вес компонента. Статистический анализ распределения по концентрациям в изоденсе позволяет определить молекулярный вес образца, а положение максимума изодепсы прямо связано с удельным парциальным объемом.— Прим. перев. [c.242]

В пренебрежении избирательной сольватацией уравнение, описывающее распределение концентрации полимера в области изоденсы и связывающее дисперсию этого распределения с молекулярным весом М гомодисперсного полимера, может быть приведено к виду [c.491]

Рис. 6.38. Образование изоденсы в системе блокполи-мера стирола и изопрена в смеси хлористого бутила и дихлорэтана(копия фотодиаграммы).

Анализы, основанные на определении двух физических параметров [2], включают в себя трудоёмкие операции, такие как построение изорефракт и изоденс на треугольнике составов на искусственно приготовленных смесях, что резко увеличивает объем экспериментальной работы. [c.131]

В результате получают расчетную треугольную диаграмму с сеткой изорефракт и изоденс. На рис. 11,3 (в сильно уменьшенном виде) показана такая диаграмма для анализа тройных смесей этилового и метилового спиртов с водой. Чтобы определить состав исследуемого образца, находят точку пересечения изорефракты и [c.39]

Пусть, например, анализируемая смесь имеет плотность 0,880 и показатель преломления, соответствующий 95,0 условным делениям шкалы погружного рефрактометра. Точка пересечения изоденсы 0,88 и изорефракты 95,0 на рис. 11,3 отвечает составу 34% воды, 60% этилового спирта и 6% метилового спирта. [c.39]

Рис. II, 5. Диаграмма для рефрактоденсиметрического анализа системы формальдегид — метиловый спирт — вода (сетка изорефракт и изоденс в прямоугольных координатах состава) [11].

На рис. П.З (в сильно уменьшенном виде) показана такая диаграмма для анализа тройных смесей этилового и метилового спиртов с водой. Чтобы определить состав исследуемого образца, находят точку пересечения изорефракты и изоденсы, отвечающих п и й анализируемой смеси. Координаты этой точки в треугольнике составов непосредственно указывают концентрацию компонентов. Пусть, например, анализируемая смесь имеет плотность 0,880 и показатель преломления, соответствующий 95,0 условным делениям шкалы погружного рефрактометра. Точка пересечения изо- [c.36]

Рис. 11.5. Диаграмма для рефрактоденсиметрического анализа системы формальдегид—метиловый спирт — вода (сетка изорефракт и изоденс В прямоугольных координатах состава) [б].

В результате получают расчетную треугольную диаграмму с сеткой изорефракт и изоденс. На рис. 49 (в сильно уменьшенном виде) показана такая диаграмма для анализа тройных смесей этилового и метилового спиртов с водой. Чтобы определить состав исследуемого образца, находят точку пересечения изорефракты и изоденсы, отвечающих п и с1 анализируемой смеси. Координаты этой точки в треу- [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология