Замещение ароматических соединений

Таблица 4.20. Инкременты А для расчета химических сдвигов протонов в замещенных ароматических соединениях

Различие в местах преимущественной атаки первичных и вторичных ароматических аминов (по сравнению с фенолами) отражает, по-видимому, различия в относительной электронной плотности соответствующих участков молекулы, которые оказывают решающее влияние на направление этой реакции. Следовательно, в отличие от большого числа других реакций электрофильного замещения ароматических соединений, реакция азосочетания чувствительна к относительно небольшим различиям в электронной плотности. Это связано со сравнительно слабой реакционной способностью иона РИМ как электрофила. Аналогичные различия в электронной плотности имеют место, естественно, и для фенолов, но здесь выбор места атаки зависит в основном от относительной прочности образующихся связей. В случае аминов это различие для двух альтернативных продуктов азосочетания, очевидно, играет гораздо меньшую роль. [c.152]

Скорость восстановления нара-замещенных ароматических соединений снижается по ряду [c.409]

Образование названий замещенных ароматических соединений происходит при перечислении заместителей с номерами углеродных атомов, с которыми эти заместители связаны, перед словом бензол. С1 СИз [c.186]

Селективность реакций замещения ароматических соединений [c.245]

В нефти встречаются природные замещенные ароматические соединения, которые при сульфировании дают продукты, обладающие поверхностно-активными свойствами, но они являются плохими моющими средствами. Поэтому моющие средства типа алкиларилсульфонатов получают чисто синтетически. [c.168]

Реакции замещения ароматических соединений [22]. [c.114]

Разделение химических веществ на нуклеофильные и электрофильные привело к делению реакций замещения на реакции нуклеофильного и электрофильного замещения. Схематически реакции электрофильного и нуклеофильного замещения ароматических соединений могут быть изображены следующим образом [c.22]

Соли многовалентных металлов замещенных ароматических соединений, обработанных мер- [c.337]

СН в 1,2,4 замещенных ароматических соединениях [c.181]

Из продуктов, получаемых замещением ароматических соединений в боковой цепи, в промышленности основного органического синтеза наибольшее значение имеет бензилхлорид (табл. 22), который используют для получения бензилового спирта и его эфиров, бензилци-анида, бензилцеллюлозы и т. д. Процесс его производства путем хлорирования толуола почти аналогичен жидкофазному хлорированию парафиновых углеводородов и их галогенопроизводных в отношении типа хлораторов, технической схемы и методов аналитического контроля. [c.129]

В этом разделе рассмотрим замещения ароматических соединений, в которых атакующей частицей служит радикал [c.544]

Стадия конденсации в реакциях замещения ароматических соединений также является реакцией присоединения [c.18]

Можно вполне согласиться с выводами, что при предварительном окислении воздухом каменного угля алифатические и гидроароматические составные части расщепляются, причем образуются группы СООН, СО и ОН. Хотелось бы только знать, каким образом в предварительно окисленном угле определялись перекиси. Что касается Ваших соображений относительно окисления азотной кислотой исходного и предварительно окисленного угля, то они лишь в некоторых пунктах отличаются от наших. Вы, например, считаете, что бензолпентакарбоновая кислота должна образоваться в результате декарбоксилирования меллитовой кислоты. Мы, наоборот, полагаем, что при декарбоксилировании меллитовой кислоты всегда образуется или пиромеллитовая, или тримеллитовая кислота. Вероятно, бензолпентакарбоновая кислота образуется непосредственно из замещенных ароматических соединений, так как при окислении полукокса наряду с большим количеством меллитовой кислоты образуется лишь очень мало бензолпентакарбоновой кислоты. Поэтому я хотел бы спросить, не проводили ли Вы опытов по окислению полукокса. [c.16]

Эти исследователи также измерили скорость дейтерообмена таких ароматических соединений с растворителями [167, 168] и показали, что для ряда замещенных ароматических соединений lg кехр линейно зависит от lg Квг причем линейность сохраняется даже при изменении обеих констант на несколько порядков ( ехр — константа скорости обмена первого порядка). Этого, конечно, и следовало ожидать, так как вполне вероятно, что при дей-терообмене происходит образование в качестве промежуточного соединения сопряженной кислоты углеводорода. Более поразителен тот факт, что, как удалось показать, зависимость lg Кв от lg к (где кг константа скорости присоединения радикалов к ароматическому соединению) также дает прямую линию при изменении рКв на 16 единиц и рк на 6 единиц. [c.524]

НИН и выветривании, как в аэробных (более существенно), так и в анаэробных условиях значительно возрастает количество кислородсодержащих карбонильных группировок, что отражается на интенсивности п. п. 1710 см О 0,1). В природных условиях нефти с такими значениями интенсивности п. п. 1710см" (>0,1), как отмечалось выше, встречаются в зоне идиогипергенеза - на небольших глубинах, где идут интенсивные процессы окисления. Опыты показали также, что во всех случаях возросла роль ароматических структур как в ароматических кольцах (1610 см ), так и в замещенных ароматических соединениях (750 см" ) за счет, видимо, сокращения доли алифатических УВ. [c.131]

Каким образом происходит дальнейшая полимеризация, за пределами этой стадии образования полициклических ароматических соединений, пока неясно. Дальнейшее отщепление водорода в процессе конденсации ведет к образованию нефтяного кокса или тяжелых смол последние обычно находят в отложениях в печи крекинга. При этом, по-видпмому, происходит как полимеризация, так и диспропорционирование. Нанример, ненасыщенные замещенные ароматические соединения, такие как инден, быстро полимеризуются, а продукты полимеризации в свою очередь могут расщепляться в результате диспронорционирования [c.302]

Данному значению Ма, взятому в интервале 7,20...13,35, соответствует большое множество голоядерных и замещенных ароматических соединений. Чем больше степень замещения и количество атомов углерода в алифатическом обрамлении, тем больше размер и число теоретически возможных ароматических фрагментов молекул с данным Ма. В качестве ограничения используют данные рентгеноструктурного и ЯМР - спектрального анализа, а также по Мп, М, ..., ММР и т.д. Так,приведенные в табл. 1.7 сотообразные структуры с Ма= 8,8 не могут быть приняты за среднестатистические молекулы сырых коксов, поскольку их Мп меньше Мп = [c.41]

При восстановлении ароматических соединений натрием (или калием или литием) в жидком аммиаке (такие реакции называются восстановлением растворенным металлом) обычно в присутствии спирта (часто этилового, изопропилового или грег-бутилового) идет 1,4-присоединение водорода и образуются несопряженные циклогексадиены. Эта реакция называется восстановлением по Бёрчу [276]. В коммерчески доступном аммиаке часто в качестве примесей содержатся соли железа, что снижает выход восстановления по Бёрчу. Поэтому часто необходимо предварительно перегнать аммиак. При проведении восстановления по Бёрчу с замещенными ароматическими соединениями электронодонорные группы, такие, как алкильные или алкоксильные, приводя к снижению скорости реакции и обычно оказываются в продукте при двойной связи. Например, из анизола получается 1-метокси-1,4-циклогексадиен, а не 3-ме-токси-1,4-циклогексадиен. Электроноакцепторные группы, такие, как СООН или СОМНг, способствуют увеличению скорости реакции, а в продукте связаны с восстановленным атомом [277]. Механизм реакции включает прямой перенос электронов от металла [278] [c.186]

Многие замещенные ароматические соединения взаимодействуют с бутиллитием без осложнений. При этом характерной особенностью реакции является то, что металлирование осуществляется в с ртс>-положение по отношению к группировкам, содержащим гетероатом, таким как ОК, ЫК2, СН2ОН, СНгНКг, СОМНК, СОМКг и др. [c.229]

При дальнейшем изучении нитрования различных ароматических соединений азотной кислотой в органических растворителях Ингольд с сотрудниками 171, 721 показали, что нитрование фенолов, ароматических аминов и их лкилированных производных отличается от нитрования других ароматических соединений. Это отличие проявляется в различном влиянии азотистой кислоты на скорость нитрования. Как мы видели, нитрование в органических растворителях, достаточно ре -акционноспособных к электрофильньш замещениям ароматических соединений (бензола, толуола и др.)> протекает по кинетике нулевого порядка, причем добавление азотистой кислоты несколько снижает скорость реакции. Выражение для скорости в этом случав имеет следующий вид [c.193]

В то время как в наиболее распространенном катионном замещении ароматических соединений участвует ВЗМО арена, в анионном замещении участвует НСМО. Тем не менее монозамещенные бензолы можно рассмотреть аналогичным образом, т. е. найти коэффициенты несвязывающей орбитали бензил-катиона. Если заменить группу СН на нитрогруппу, то следует ожидать некоторого увеличения заряда в орто-и иара-положениях [c.107]

Родан реагирует с особо склонными к замещению ароматическими соединениями, при этом происходит введение в них родангруппы. Оиисанные до сего времени реакцин относятся главным образом к фенолам бензольного и нафталинового ряда и к первичным, вторичным и третичным аминам бензольного, нафталинового и антраценового ряда. Присутствие других заместителей, например хлора, брома, нитро-, алкокси-, карбокси- или карбэтоксигруппы, повидимому, не мешает [c.231]

Ценным свойством этого реагента является высокое отношение образующихся продуктов орто-пара-замещ шя для некоторых замещенных ароматических соединений [5]. Наконец, для нитрования можно использовать соли нитрония [6]. Широко изучен фторборат нитрония. Легко [c.229]

В качестве примера рассмотрим трехъядерную систему протонов ароматического кольца в симметрично замещенном ароматическом соединении — диме-тиловом эфире 2-бромизофталевой кислоты (рис. 9.3-13). Три спина образуют систему типа АгХ (в этом случае не АХг Обычно неэквивалентные ядра обозначают различными буквами алфавита, начиная с А и отмечая их далее в порядке размещения сигналов слева направо в спектре). [c.220]

В негеминальных реакциях добавляемый реагент не склонен к присоединению к атому, который уже прореагировал с такой же частицей. Прямо противоположное справедливо для геминальных реакций. Очевидно, в данном примере имеются два крайних случая, причем предполагается справедливым допущение, что все другие факторы, такие, как механизм замещения и стерические эффекты, остаются постоянными при последовательных замещениях одного атома другим. В реакциях замещения ароматических соединений мета- и орто-шра-замещения могут происходить одновременно, хотя в общем случае один тип замещения преобладает. Так и в [c.8]

В том случае, когда на ароматическое соединение действует только С5804р, за счет его окислительных свойств может происходить одноэлектронное окисление ароматического соединения до соответствующего катион-радикала, который реагирует с атомарным фтором, образующимся из С5804р, с генерацией ст-комплекса стабилизация последнего в ароматическую систему происходит путем элиминирования №. В этом случае действие атомарного фтора происходит региоселективно и образуются все три изомера. Однако следует иметь в виду, что кинетически контролируемое распределение изомеров может подвергаться изменению, вызванному термодинамическими факторами [37, 106]. Надо заметить, что в некоторых случаях действие Сз804р на замещенные ароматические соединения может сопровождаться расщеплением по связи С-С р с образованием фторпроизводных [128]. [c.195]

На рис. 3.7 представлены различные типы колебаний связей в молекуле бензола. Как и можно было предполагать, инфракраснь(й спектр симметричных молекул бензола очень прост (рис. 3.8). Симметрия молекул, однако, нарушается при введении одного заместителя, поэтому спектры монозаме-щеннБ1х бензолов намного сложнее. Очевидно, что все сказанное относится и к спектрам ароматических соединений с несколькими заместителями например, спектры симмепжчно замещенных ароматических соединений содержат меныпе полос, чем спектры аналогичных несимметричных соединений. [c.53]

Металлоорганические соединения. С литийалкилами и литий-арилами (реактивы Гриньяра, за исключением ал.1и.1ьп01 0 ироиз-водного, обычно дают небольшие выходы) пиридин образует 2-алкил- и 2-арилироизводные (например, в ксилоле при 100°). При более низких температурах образуются также соответствующие дигидропиридины (355 или его таутомер). Бензопиридины замещаются в одно из а-положений, если оба эти положения не заняты. Из хинолина и изохинолина дигидропроизводные образуются легче, чем из пиридина. Основным продуктом реакции акридина является соединение (356). Соответствующие реакции с М-окисями дают а-замещенные ароматические соединения путем отщепления гидроксильных ионов от промежуточно образующихся соединений типа (357), но с низкими выходами вследствие окисления металлоорганических соединений М -окисями. [c.66]

Реакция Даффа (I, 192—193). Обзор [I]. Согласно классической методике, активированные к электрофильному замещению ароматические соединения действием Г. в присутствии гли-церинборной кислоты превращаются в формильные производные обычно с невысокими выходами. Смит [2] нашел, что большое число ароматических соединений, включая незамещенные углеводороды, при кипячении с Г. в трифторуксусной кислоте (82—90°) превращаются в имины, которые при гидролизе дают альдегиды [c.89]

Основная задача, которая выдвигается в отношении жестких молекул, состоит в установлении структуры соединения. В связи с тем что спектральные параметры не имеют ясной и однозначной связи с пространственной структурой молекулы (гл. 3), обычно под установлением структуры понимают выбор одной из достаточно сильно различающихся структурных гипотез. Так, например, задачу формулируют как исследование цис- и транс-пзоме-рии олефиновых производных, мета-, орто- и пара-изомерных производных замещенных ароматических соединений, типа сочленения циклических систем, 1,1-, 1,2-, 1,3-замещения и т. д. Очень мощным приемом установления структуры является использование элементов симметрии спектра ЯМР, поскольку симметрия спнно- [c.242]

В случае применения в качестве растворителей нитрометаиа или уксусной кислоты нитрование достаточно реакционноспособных н электрофильным замещениям ароматических соединений протекает по нулевому порядку, а мало реакционно-способных н таким замещениям — по первому порядку [c.180]

Обсуждение. Введение нитрогруппы в ароматическое кольцо позволяет получать другие замещенные ароматические соединения. Так, например, полизамещенные бензольные соединения могут быть идентифицированы с помощью реакции нитрования и последующего восстановления нитросоединения до амина, который в свою очередь ацетилируется или бензоилируется, давая моно- или диацетамидо- или бензамидопроизводные. [c.290]