Алканы из карбенов

VIII. Нефтяные пеки — пластичные высоковязкие, твердые или полутвердые высокомолекулярные многокомпонентные системы получаются путем термической конденсации смолисто-ас-фальтеновых веществ и конденсированных ароматических углеводородов состоят из мальтеновой у-фракции, растворимой в жидких алканах р-фракции асфальтенов, растворимой в бензоле а -полимерной фракции карбенов, растворимой в сероуглероде или пиридине, и а2-фракции сшитого углеродного полимера типа кокса, нерастворимого в органических растворителях. В зависимости от пластических характеристик и содержания серы пеки находят различное применение. Пек из малосернистых остаточных дистиллятов термических процессов может использоваться как сырье для нефтяных углеродных волокон, пеки из нефтяных остатков — для замены каменноугольных пеков в электродах алюминиевой промышленности и металлургии в качестве связующего для коксобрикетов. [c.57]

Реакция реактивов Гриньяра с простыми эфирами 10-99. Восстановление дитианов 12-16. Алкилирование алканов 12-18. Внедрение карбенов [c.408]

М. переходят в р-р при обработке тяжелых нефтяных остатков низшими н-алканами ( j- g), петролейным эфиром или бензином и, т. обр., отделяются от нерастворимых в алканах асфальтенов, карбенов и карбоидов. [c.642]

Ионные реакции. Все большее значение приобретают ионные реакции алканов. Как показал еще в 1936 г. Ингольд, алканы с третичными связями С—Н в концентрированной серной кислоте претерпевают водородный обмен в качестве интермедиатов при этом образуются ионы карбения [c.202]

Химия алканов, естественно, не ограничивается рассмотренными выше превращениями, многие из которых не обсуждались, поскольку относятся скорее к специальным разделам органической химии (радиолиз, скелетная изомеризация под действием катализаторов, различные виды иных каталитических превращений, взаимодействие с карбенами и многие другие). [c.41]

По мнению Ола, механизм реакции следует рассматривать как алкилирование олефинов карбение-вым ионом, образующимся из изоалкана в результате межмолекулярного переноса водорода. Таким образом, именно алкан служит источником алкилирующего агента. По этой причине 2,2,3,3-тетраметилбутан не образуется, как можно было предполагать, при прямом алкилировании изобутана изобутиленом. [c.840]

Гл. 8. Реакции алканов с радикалами и карбенами [c.364]

Для карбенов типичны реакции присоединения как по а-связям (так называемое внедрение), так и по двойным или тройным я-связям. Реакция внедрения особенно характерна для метилена. Например, при жидкофазном фотолизе (или пиролизе) диазометана в среде алканов проходит внедрение, т. е. присоединение карбена по а-связи СН [c.271]

Таким образом, скелетная изомеризация алканов на бифункциональном катализаторе может протекать по двум механизмам классическому, с участием карбенне-вых ионов, а также через протонированный циклопропан. [c.206]

Свободные радикалы, образующиеся из алканов или цикли-ческих структур, получают те же названия, что и замещающие группы, например СНз метил, СеНб фенил. Электронодефицитная частица СН2 и продукты ее замещения можно называть или метиленами, или карбенами, например С1гС — дихлорме- [c.125]

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ 1,3-ДИГЕТЕРОЦИКЛО АЛКАНОВ С КАРБЕНАМИ И РАЗРАБОТКА ПЕРСПЕКТИВНЫХ СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАГЕНТОВ, РЕАКТИВОВ И МАЛОТОННАЖНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ КЛЮЧЕВЫХ ОТРАСЛЕЙ НАУКИ И ТЕХНИКИ [c.53]

Реакции внедрения характерны только для активных сниглетнык карбенов. Дигалокарены не внедряются но связи С-Н. Д.ля триплетных карбенов характерны не реакции внедрения ио связи С - Н, а отхцеиленне от алканов атома водорода с образованием свободных радикалов [c.485]

Гидрокрекинг высокомолекуляпных парафинов на катализаторах с высокой кислотной активностью осуществляется по карбений-ионному механизму преимущественно с разрывом в средней части с наименьшей энергией связи С-С. Как и при каталитическом крекинге, вначале на металлических центрах катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в карбкатионы и инициируют цепной карбений-ионный процесс. Скорость гидрокрекинга при этом также возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изопарафины с третичными углеродными атомами подвергаются крекингу со значительно большей скоростью, чем нормальные алканы. Так как распад карбений-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотер-мичен, при гидрокрекинге почти не образуется метан и этан и высок выход изобутана и изопентанов (больше равновесного). На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбений-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, но менее изомеризованные, чем на катализаторах с высокой кислотностью. [c.585]

Предполагают, что изомеризация я-алканов в разветвленные углеводороды, подобно превращению я-бутана в изобутан, нанрнмер при нагревании с хлоридом алюминия в присутствии каталитических количеств воды и олефина, также имеет характер ионной цепной реакции с промежуточным образованием иона карбения [c.202]

В самом деле, высокомолекулярные полициклические ароматические соединения будут при окислении очень быстро (практически в начале реакции, когда остальные углеводороды, повидимому, перейдут еще в первичные промежуточные соединения) переходить в оксикарбоновые кислоты, которые, постепенно видоизменяясь с углублением процесса, перейдут в нейтральные вы-сокополимерные кислородные соединения и, далее, в вещества типа карбенов и 1карбоидо В. Об этом свидетельствуют результаты анализа продуктов реакции, полученных в случае каталитического окисления при 140° С дистиллатного керосина, выкипающего в температурном интервале 205—315° С и содержащего 41,5% алканов, 33,2% нафтенов и 25,3% ароматических углеводородов (табл. 43). [c.104]

К разбираемому типу фрагментации относятся процессы выделения карбенов. В масс-спектрах алканов и ароматических углеводародов встречаются очень слабые метастабильные пики, указывающие на выделение карбена СНг из катионов. Однако истинный вклад этого процесса в образование тех или иных ионов незначителен в силу малой стабильности нейтральной частицы. Даже в масс-спектре (ХЬ), где имеются наиболее благоприятные условия для образования [М—СНг] (ма-лая прочность разрываемых связей, стабильность образующегося фрагментного иона), его интенсивность крайне мала [c.43]

Как уже указывалось, при нагревании выше 180°С циклические молекулы Зв раскрываются, образуя линейные бирадикалы Зе-, способные как к полимеризации, так и к деполимеризации. Бирадикальное состояние линейных фрагментов -Зп,- позволяет им реагировать подобно карбенам [127, 128, 129] и, в частности, внедряться по связям С—Н и С—X (Х=галоген) [ИЗ]. Экспериментально доказано, что внедряться по связям С—Н может не только атомарная сера, но и молекулярная 3 . Образование тиолов наблюдается при нагревании серы с алканами, бензолом и многими олефинами [130, 131]. Надо полагать, что первичные продукты образования тиолов — органилолигосульфаны КЗ Н, отличающиеся своей неустойчивостью (даже при комнатной температуре) [143] и легко распадающиеся по схеме [c.152]

Для высших алканов также известны реакции а-дегидриро-вания с образованием карбенов. Так, при крекинге алканов доминирует карбенный распад, а доля цепных реакций не превышает 5% [566]. Образование карбенов в реакциях такого типа подтверждено результатами кинетических исследований (см. [468, 566]). [c.86]

Элиминирование двух органических лигандов от пары атомов металла, связанных между собой [как в реакции (5.98)] происходит сравнительно редко. Согласно Тринкверу и Гоффману [131], эта реакция запрещена по симметрии так же, как и элиминирование водорода из этана с образованием этилена. Кроме того, они предсказали, что более распространенными будут другие реакции, такие, например, как элиминирование алканов, приводящее к образованию карбенов [реакция (5.99)] [92а, 132]. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология