Алкилирование олефинами

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

Алкилирование олефинами в большинстве случаев протекает по ионному механизму через промежуточное образование ионов карбония и катализируется протонными и апротонными кислотами. Р еакционная способность олефинов прн реакциях такого типа опре ,еляется их склонностью к образованию ионов карбония [c.239]

Реакции такого типа представляют собой важную стадию низкотемпературной полимеризации и алкилирования олефинов над кислыми катализаторами. В соответствии с разницей в энергиях между изомерными формами ионов карбония (табл. 3) образовавшийся ион немедленно изомеризуется, как было показано выше (обычно путем простого смещения протона), до вторичного иона [c.120]

При алкилировании изопарафинов алкилфторидами в присутствии. фтористого водорода образуются продукты, аналогичные продуктам, получаемым при алкилировании олефинами, за исключением того, что получается больше продуктов, образующихся по реакции переноса водорода. Так, например, при периодическом алкилировании изобутана фтористым изопропилом при 37° получался алкилат (выход 226 % вес. на пропилен, который можно получить из фтористого алкила), в котором содержалось 39 % гептанов и 24% октанов от теоретического [24]. При использовании в качестве алкилирующего агента пропилена получался алкилат, содержавший 45 % гептанов и 10 % октанов. [c.334]

Отсюда следует, что при объяснении каталитического крекинга встречаются те же трудности, как и для механизмов реакций алкилирования олефинами и замещения ароматических углеводородов. Предлагаются [c.129]

Алкилирование олефинами изопарафинов [c.127]

Было установлено, что триметилпентан и парафиновый углеводород, соответствующий использованному в процессе алкилирования олефину, образуются, примерно, в равных количествах. [c.231]

Тот факт, что при алкилировании галоидалкилами реакции переноса водорода играют большую роль, чем при алкилировании олефинами, был подтвержден опытами, проведенными с целью доказательства, что процессы алкилирования изобутана олефинами и сложными эфирами в присутствии фтористого водорода неравноценны [28]. Опыты проводились в виде-непрерывного процесса при температуре 37,8° с пропиленом и при 36,7° с фтористым изопропилом. [c.334]

Широкий спрос существует также на нормальный и изобутан первый применяется в производстве бутадиена и других химических продуктов, второй — для алкилирования олефинов с целью получения компонентов бензина. В силу последних обстоятельств в настоящее время жидкие газы, выпускаемые на рынок, в основном состоят из пропана. В соответствии со спецификацией Национальной американской ассоциации по производству газового бензина [404] не исключается присутствие пропиленов в товарном пропане и бутиленов — в товарном бутане впрочем, эти олефины в нефтепереработке используются в качестве источника получения моторных топлив или химических продуктов. Спецификации включают требования по составу, содержанию воды и сернистых соединений и по упругости паров. [c.450]

Алкилирование олефинами ароматических [c.127]

Алкилирование изобутана олефинами позволяет получить из легких углеводородных фракций (бутан-бутиленовой, пропан-про-пиленовой, изобутановой) высокооктановые компоненты автомобильных и авиационных бензинов. Исследования в области алкилирования олефинов изобутаном сосредоточены в ГрозНИИ. На отечественных НПЗ в качестве катализатора применяется концентрированная серная кислота, а за рубежом—серная кислота и фтористый водород. [c.42]

Для более высокомолекулярных карбений-ионов (Сю и выше) возможен крекинг, приводящий в итоге к образованию новых олефина и парафина. Этот механизм указывает и на то, что если будут использованы катализатор и растворитель, обеспечивающие стабильность вторичного или даже первичного иона, то возможно алкилирование олефинов и н-парафинами. [c.237]

Алкилирование олефинами парафиновых углеводородов [c.238]

Процессы распада олефинов в данном случае не могут быть причиной снижения их содержания в бензине, так как выход газа при ЗГО и даже 400 °С составляет только 0,5 и 0,8% и фракционный состав целевой фракции также существенно не изменяется. Следует исключить и процесс алкилирования олефинами ароматических углеводородов как возмо кный источник исчезновения олефинов в процессе ката гитической очистки. 15о-первых, для протекания реакций алкилирования пад алюмосиликатами требуются более высокие давления и температура (но данным [2], не ниже 450 °С). Во-вторых, образующиеся алкилароматические углеводороды (даже если бы в составе фракции имелись только бензол и амилены) должны были бьс кипеть выше 150 °С, т. е. при перегонке остались бы за пределами фракции. Если бы процесс алкилирования протекал деструктивно, то это привело, с одной стороны, к появлению значительного количества газа, а с другой — к обогащению бензина ароматическими углеводородами и повышению его плотности. Фактически газа получается ничтожно мало и плотность бензина после очистки понижается. [c.108]

Алкилирование олефинами ароматических углеводородов [c.238]

Этой реакции, вследствие экзотермичности, также благоприятствуют низкие температуры, но ее термодинамическая вероятность значительна при высоких температурах (800 К). Так, если минимальное значение константы равновесия алкилирования олефинами парафинов при 800 К составляет 17-10 , то при алкилировании олефинами ароматических углеводородов — 0,04 (см. табл. 58). При 300—600 К алкилирование можно осуществить с практически полным израсходованием одного из реагентов. [c.242]

Тепловыделение при алкилировании олефинами ароматических углеводородов несколько выше, чем при алкилировании парафиновых. [c.242]

Проведение реакции алкилирования в реальной газовой фазе лри невысоких (до 500 К) температурах не скажется ощутимо на равновесной конверсии. Для алкилирования олефинами ароматических углеводородов при 300 К Кг составит около 0,97 при 0,1 МПа и около 0,7 при 5 МПа, при 400 К соответственно 0,99 и 0,8. При этих значениях константа Кр в реальной газовой среде имеет порядок 10 , т. е. равновесная конверсия будет близка к 100%. [c.244]

Проведение реакции в жидкой фазе, как и при алкилировании олефинами парафинов, термодинамически более благоприятно, чем в газовой, но это несущественно в обоих случаях возможна конверсия выше 99%. [c.244]

Видно, что наиболее существенное влияние температура оказывает на алкилирование олефинами парафиновых углеводородов. [c.245]

Распределение изотопов дейтерия при алкилировании олефинами [c.89]

Перегруппировки при алкилировании олефинами [c.102]

Образование побочных продуктов объясняется алкилированием олефинов, присутствующих в сырье и образующихся при передаче [c.233]

Таблица 4. Снижение расхода серной кислоты при алкилировании олефинов в случае использования катионоактивных добавок

Томас указал, что высокие температуры могут быть необходимы для образования малых количеств олефинов, которые в свою очередь образуют ионы карбония для ряда каталитических ценных реакций, идущих по механизму обмена гидрид-иона, предложенному Бартлеттом для алкилирования олефинов парафинами. В связи с проведением таких реакций с малыми количествами олефинов Грихгфельдер отметил, что, как было найдено Пинесом и Уалхером [37], при изомеризации бутана (полагая, что в этом случае [c.89]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

При аналогичной обработке ароматических углеводородов, содержащих более длинные алкильные группы, переход этих групп в неизменном виде маловероятен. Возможно, что эти группы отщепляются посредством электронной перегруппировки, образуя преимущественно соответствующие олефины и водород раньше, чем радикал сможет вступить в реакцию с другим ароматическим ядром. Нет сомнения в том, что образованная молекула олефина может вновь алкилировать ароматические ядра, в результате чего получаются те же конечные продукты, как если бы группа перешла в неизменном виде хотя условия, благоприятные для диспронор-ционирования, для алкилирования олефинами неблагоприятны. [c.111]

В заключение можно сказать, что ионный механизм каталитического крекинга обоснован непосредственно большой работой Уитмора по изучению реакций олефинов с участием иона карбония. Многие дополнительные исследования для доказательства ионного механизма были проделаны английскими химиками, детально изучившими ионные механизмы многих органических реакций. Можно упомянуть работу Шмерлинга и Бартлетта по алкилированию олефинов изопарафинами, недавно опубликованную работу Броуна по алкилированию методом Фриделя-Крафтса ароматических углеводородов алкил- и арилгалоидами и цитированную уже работу Бика и сотрудников. Физические данные были получены посредством спектроскопического изучения растворов углеводородов в кислотах, которые, как считается, генерируют ионы карбония, и посредством определения потенциалов, появления углеводородных ионов, особенно алкил-ионов в масс-спектрометре. Отсюда можно было перейти к термодинамическим данным, что дает возможность предсказывать некоторые важные свойства ионов карбония. [c.138]

Механизм хлоралкилирования аналогичен цепному механизму алкилирования олефинами [c.330]

Из этих данных можно сделать заключение, что реакция алкилирования при атмосферпом давлении и температурах до 400—500° К должны протекать практически до конца (табл. 6). Выход целевого продукта при алкилировании олефинами, содержащими 4 атома углерода и больше практически не зависит от молекулярного веса олефина. [c.329]

Таким образом., в р акциях дегидратации алкоголен, изомеризации олефинов и циклооле( )ннов и алкилирования олефинами ароматических уг.че-водородов чистый акти1 7(ый оксид алюминия ведет себя аналогично nirre-тическим или природным алюмосиликатам. В отношении реакции изомериза- [c.53]

Миллер и Ловелл [31] опубликовали в 1948 г. детальное описание реакции алкилировання олефинов хлористым метилом, осуществленной на крупной полузаводской установке. Эти авторы установили, что тетраметилэтилен является более ценным сырьем, чем триметилэтилен, и не только потому, что при его алкнлнрованпи расходуется вдвое меньше хлористого метила, но также и потому, что он не образует при этом мо-ноалкилпентеиов и 2,3-диметилпентенов. При метилировании 2-метилбутена-2 хлористым метилом (отношепно Г) 4) всту- [c.40]

Величины Кыж на один-два порядка выше, чем Кр это означает, что проведение реакции в жидкой фазе позволяет получать более высокие конверсии по сравнению с реакцией в газовой фазе, проводимой при невысоких давлениях. Это является одной из причин того, что в промышленных условиях алкилирование олефинов Сз и С4 изобутаном осуществляют в жидкой фазе при температурах О—10 °С (катализатор Н2504) или 30—40°С (катализатор НР). [c.242]

Можно заметить, что образование углеводородов С12 из олефина С4 и изооктана при невысоких температурах термодинамически вполне вероятно, т. е. реакция алкилирования олефином парафина может протекать как последовательная, но в реальных процессах образование полиалкилпроизводных невелико из-за кинетических затруднений. [c.242]

О-Алкилирование олефинами приобрело в последнее время важнэе значение для синтеза трет-бутилметилового эфира — высокое ктанового компонента моторных топлив. Его получают из метанола и изобутилена при кислотном катализе реакции [c.269]

Анализы состава отходящего газа из испарителя топливных АВТ Ново-Уфимского нефтеперерабатывающего завода показывают его ценные качества как сырья для процессов нефтехимии и сернокис- тотного алкилирования олефинов изобутаном. В составе газа главным образом содержатся такие ценные углеводороды для нефтехимии, как изопентан, бутан, изобутан и пропан, количество которых достигает до 83% на газ, что может обеспечить сырьем нефтехимические производства средней мощности. Обращает на себя внима-г ие наличие значительного количества изопентана — ценного сырь для получения синтетического каучука и других химических продук-10В. Подобный состав газа, выделяемый из нефти, наблюдается и на других нефтеперерабатывающих заводах, перерабатывающих восточные нефти. [c.24]

Не нашел правильного решения и вопрос о наиболее экономичной схеме подачи отходящих газов с АВТ на газофракционирова-ние, которые являются очень ценным сырьем не только для нефтехимии, но и для процессов сернокислотного алкилирования олефинов изобутаном на самих нефтеперерабатывающих заводах. [c.59]

Технология переработки нефти и газа (1966) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.29 , c.30 , c.48 , c.80 , c.339 , c.340 , c.343 , c.348 , c.366 , c.376 , c.377 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.119 ]

Электронная теория кислот и оснований (1950) -- [ c.144 , c.146 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.119 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.26 , c.41 , c.296 , c.301 , c.310 , c.318 , c.322 ]

Синтетические моющие и очищающие средства (1960) -- [ c.127 , c.129 , c.132 , c.137 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.28 , c.44 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология