Алкилирование алканов

Алкилирование алканов алкенами. Алкилирование — реакция, с помощью которой можно вводить различные углеводородные радикалы (алкилы) в молекулы многих органических соединений. [c.67]

Алкилирование алканов алкенами [c.873]

Термическое или радикальное алкилирование алканов алкенами, разработанное в 1936 г. [10], имеет важное теоретическое значение и большой практический интерес. Эта реакция всесторонне изучена экспериментально ж теоретически [28, 30], хотя опубликованы лишь немногочисленные работы по систематическому ее изучению. Например, автору неизвестны какие-либо данные о составе образующихся продуктов при радикальном алкилировании [c.124]

Так как с повышением температуры скорость гомогенных реакций быстро возрастает, то появляется возможность провести алкилирование алканов алкенами и в чисто термическом процессе. [c.369]

В результате алкилирования получаются алканы с развот-влешюй цепью. Так как в результате алкилирования алканов алкенами [c.360]

Как отмечалось выше, реакциями присоединения можно объяснить менее половины общего числа продуктов реакции. Из многочисленных наблюдавшихся побочных реакций многие могут быть объяснены с позиций теории радикального механизма, если принять, что суммарная реакция слагается из цепных реакций разложения алканов, цепного алкилирования алканов алкенами и цепной автоконденсации алкенов. Образование димера и тримера пропилена, несомненно, является результатом побочной реакции автоконденсации, которая сравнительно часто наблюдается при реакциях, протекающих по радикальному механизму. Иа других побочных реакций может протекать разложение гептильных радикалов, ведущее к образованию разнообразных продуктов, например пентана, бутилена, гексана и пропана [c.129]

Вследствие важного значения алкилирования в современной нефтепереработке гомогенное алкилирование алканов легкими алкенами было детально изучено как с точки зрения возможности радиационного проведения процесса, так и для получения в опытах но радиационному инициированию данных, которые можно было бы использовать в целях более глубокого выяснения цепного механизма термического алкилирования. [c.125]

Сущность процесса. В технологии переработки нефти ал кил и-рованием называется процесс присоединения алкенов к алканам или ароматическим углеводородам. Технологический процесс алкилирования алканов существенно отличается от процесса алкилирования ароматических углеводородов. Первый процесс имеет большее распространение, чем второй. [c.279]

Реакция алкилирования алканов алкенами может служить для получения высокооктановых компонентов моторного топлива. [c.68]

Развитие каталитического алкилирования относится к тридцатым годам нашего столетия. Впервые в 1932 г. было изучено алкилирование алканов этиленом на хлористом алюминии [173]. [c.58]

Впервые возможность алкилирования алканов была показана в 1935 г. Согласно этим работам алкилирование алканов имеет место при обычных темнературах и давлениях от 5 до 20 ати в ири- [c.359]

Влияние фтористого бора на алкилирование алканов [174] и цикланов [175] олефинами изучалось впервые в 1935 г. Исследование каталитического алкилирования выявило целый ряд эффективных катализаторов алкилирования серная кислота, плавиковая кислота, фторид бора, хлористый цирконий и т. д. [c.58]

ФТОРИСТОВОДОРОДНОЕ АЛКИЛИРОВАНИЕ АЛКАНОВ [c.171]

Очень важны нашедшие широкое применение в производстве высококачественных топлив для двигателей внутреннего сгорания реакции алкилирования алканов алкенами. Алкилирование идет при участии катализаторов А1С1з, ВРз, концентрированной Н2 304 или безводной НР при невысокой температуре. Этилен не вступает в эти реакции. Метан и этан не алкилируются. Результаты реакций выражаются схемой [c.270]

Например, как термическое, так и катализируемое кислотой алкилирование алканов Сх — Сз пропиленом осуществляется чрезвычайно трудно. Гамма-излучение кобальта-60 (интенсивность 0,12. 10 рад/ч в течение 6 ч) инициирует длинную цепь реакций, ведущую к образованию сложной смеси продуктов, доказывающей, что наряду с обычным процессом алкилирования присоединением протекают также реакции крекинга и полимеризации (табл. 7). [c.132]

Радиационное алкилирование алканов пропиленом (облучение Со-60 при 55 ат количество пропилена 10% мол.) [c.132]

Очень важной реакцией в современном органическом синтезе является реакция алкилирования алканов олефинами. Сущность этой реакции — присоединение алкана (преимущественно с третичным атомом углерода) по двойной связи олефина. Катализаторами реакции служат серная и фтористоводородная кислоты, трехфтористый бор, хлористый алюминий [c.74]

Прямое алкилирование легких алканов ацетиленом представляет большой интерес для нефтепереработки вследствие наличия громадных ресурсов легких алканов и возможности получения ацетилена из имеющегося практически в неограниченных количествах метана. Исследование реакции алкилирования алканов алкинами проводили на системе пропан—ацетилен при температуре 250—400° С и общем давлении 10—15 ат. [c.137]

Возможность алкилировакия алканов галоидоалкенамп была доказана в лаборатории А. М. Бутлерова его ученицей К. С. Лер-мантовой (1878 г.). Аналогичную работу провел одновременно в Харьковском университете А. П. Эльтеков. Ныне реакция алкилирования алканов алкенами стала самой распространенной в технологии промышленного производства высокооктановых компонентов авиабензинов. [c.14]

Реакция реактивов Гриньяра с простыми эфирами 10-99. Восстановление дитианов 12-16. Алкилирование алканов 12-18. Внедрение карбенов [c.408]

Каталитическое алкилирование алканов 157 [c.6]

Каталитическое алкилирование алканов [c.157]

Газойль и фракции, полученные при фракционной перегонке тяжелых жидких топлив, используют в каталитическом крекинге. Процесс проводят при высоких температурах (>450°С) на кислых катализаторах, обычно на алюмосиликатах, молекулярных ситах или цеолитах. Предполагают, что протекающие реакции включают образование карбениевых ионов, при котором проходит расщепление С—С-связей, сопровождающееся изомеризацией н-алканов в разветвленные алканы. Реакцию расщепления можно рассматривать как реакцию, обратную реакции алкилирования алканов, описанной ранее. Конечным результатом процесса является превращение высококипящих нефтяных фракций в высокооктановые топлива. Родственным каталитическому крекингу процессом является гидрокрекинг, при котором нефтяные фракции и водород проводят над бифункциональным катализатором, обладающим как крекирующей, так и гидрирующей активностью. Катализатором крекинга служит алюмосиликат, а катализатором гидрирования — металлы никель, платина или палладий. Таким образом, алкены, образующиеся при крекинге, быстро гидрируются в алканы. [c.158]

Изучались радиационные технологические процессы, условия которых изменяли в широких пределах. В основе этих процессов лежат различные цепные реакции, в том числе крекинг или расщепление, алкилирование алканов алкенами и алкинами, окисление алканов. Дать общий и совершенно однозначный ответ, являются ли эти цепные радиационные реакции лишь ускоренными термическими реакциями, протекающими по радикальному механизму, или представляют собой новые цепи реакций, специфические для активных форм, образующихся при облучении, еще невозможно. Однако для реакций алкилирования и крекинга при условиях, применявшихся в проведенных исследованиях, первый механизм представляется более вероятным. Облучение позволило получить новые весьма ценные сведения о природе реакций углеводородов, представляющих больвюй интерес для нефтеперерабатывающей промышленности. Имеются даже примеры специфических реакций, например окисления алканов, при которых даже одно лишь ускоряющее действие облучения имеет потенциально важное практическое и теоретическое значение. [c.145]

Среди продуктов алкилирования имеются не только те, которые образуются из исходных алканов и карбениевых ионов, но и те, которые образуются из алканов и карбениевых ионов, получающихся при межмолекулярном гидридном переносе, который, как правило, протекает быстрее алкилирования. Так как карбокатионы подвергаются изомеризации, а процессы межмолекулярного гидридного переноса приводят к образованию новых алканов из этих ионов, становится очевидным, что состав продуктов алкилирования исключительно сложен. В общем случае более объемистые третичные карбониевые ионы лишь с большим трудом могут атаковать экранированные третичные С—Н-связи. Однако эти процессы легко приводят к вторичным, а также к зарождению в системе первичных ионов, которые затем алкилируют С-Н- и С—С-связи (алкилолиз). Реакции алкилирования алканов солями стабильных карбениевых ионов в растворителях с низкой нуклеофильностью дают сложный набор продуктов, который, однако, может быть количественно проанализирован современными методами (газовая хроматография, масс-спектрометрия). Так как образование олефинов в условиях реакции сведено к минимуму (если вообще возможно) и так как при низких температурах (—78 °С) и за короткое время реакции (< 30 с) процессами изомеризации можно пренебречь, мы полагаем, что нам действительно удалось осуществить прямое алкилирование алканов. Этот метод подтверждается анализом смесей продуктов. [c.276]

Более слабые кислоты, например фосфЬрная, хотя и способны катализировать полимеризацию алкенов, не в состоянии осуществить алкилирование алканов. В этом случае в качестве катализаторов можно использовать более сильные кислоты, в частности НС1 +AI I3, но эти катализаторы стоят намного дороже. [c.144]

Основная масса выпускаемого в настоящее время алкилбен-зина (алкилата) — продукта алкилирования алканов — получается присоединением бутена к изобутану по уравнению [c.279]

В заключение раздела по радиационному алкилированию алканов алкенами необходимо подробнее остановиться на отмечавшейся ранее возможной роли поверхности в таких цепных реакциях, как алкилирование и крекинг. Например, в обширной серии опытов в аппаратуре проточного типа, проводившихся в ядерном реакторе в Брукхейвене, оказалось возможным многократно повторяя опыты в одном и том же реакционном аппарате, [c.136]

В химии имеются примеры чрезвычайно быстрых процессов, протекающих в жидкой фазе, когда скорости химических реакций сравнимы или больше скоростей смешения реагентов, в частности хлорирование, гидрохлорирование, сульфуризация олефинов, алкилирование алканов алкенами, хлорирование ароматических углеводородов, многие процессы ионной и свободнорадикальной полимеризации. Среди весьма быстрых реакций полимеризации наибольшее внимание для теоретического рассмотрения макрокинетических закономерностей процесса в целом в силу общей теоретической ясности и одновременно большой практической важности привлекает катионная (электрофильная) жидкофазная полимеризация ИБ, которую можно рассматривать как классическую модель быстрой химической реакции. [c.112]

Алканы и цикланы сами не способны к реакциям уплотнения. Однако в смесях углеводородов алкены могут соединяться не только друг с другом, но и с ароматическими углеводородами, цикланами и алканами. Эти реакции алкилирования противоположны реакциям деалкилирования, т. е. распада, и для протекания реакций алкилирования благоприятны низкие температуры и повышенные давления. В условиях обычного термического крекинга алкилирование алканов и цикланов мало вероятно, но алкилирование ароматических вполне возможно. Алкены при крекинге сложных смесей углеводородов могут вступать в реакции сополимеризации (полимеризация разных молекул алкенов). Возможны пока ближе не изученные и сложные реакции взаимодействия углеводородов различных групп, приводящие, повидимому, к перераспределению водорода и к реакциям деконденсации. Подобные реакции должны уменьшать образование продуктов уплотнения. Совместный крекинг углеводородов разных групп весьма сильно сказывается на ходе реакций уплотнения. [c.25]

С,Н, -ЬС4Н8->С8Н18 носящая название алкилирования алканов, была осуществлена и в настоящее время лежит в основе нескольких новых промышленных процессов. [c.359]

Примем, что реакция алкилирования алканов алкенами протекает полностью, т. е. в продуктах реакции алкены отсутствуют. Допустим, что в результате изомеризации за один проход образуется (в весовых долях) фракций до Сда н. С4ПК, — Ян -QHio — [c.342]

В производстве кумола эффективным катализатором служит 88—90%-ная серная кислота (1 объем на 1 объем углеводорода). Изопропилирование бензола в присутствии этого катализатора осуществляется аналогично алкилированию алканов, широко применяемому в практике нефтепереработки. [c.411]

Несмотря на многочисленные литературные ссылки на электрофильное алкилирование алканов олефинами, с механистической точки зрения эти реакции должны рассматриваться как алкилирование олефинов карбениевыми ионами, образующимися из изоалканов путем межмолекулярного гидридного переноса. Предложенный Шмерлингом [24] механизм реакции согласуется с продуктами, образующимися в реакции пропилена и изобутилена с изобутаном. [c.274]

Алканы, Наиболее вероятны реакции разложения с расщеплением (образование алкана и алкена) и дегидрирования (образование алкс-нов с неизменной длиной цени). Вероятность дегидрирования уменьшается с увеличением молекулярного веса алкана. При высоких давлениях и температурах может протекать алкилирование алканов алко нами. Изомеризация алкана практически исключается. [c.168]