Восстановление растворяющимися металлами

При восстановлении растворяющимися металлами используются металл и кислота. Процесс восстановления состоит в переносе электрона от металла к субстрату с последующим (или предшествующим) захватом протона из присутствующей в растворе кислоты. [c.76]

Аналогично нитроалканам каталитическое гидрирование или восстановление растворяющимся металлом (например, 5п4-+НС1) приводит к образованию соответствующих первичных аминов [c.97]

Восстановление растворяющимися металлами [c.107]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ РАСТВОРЯЮЩИМИСЯ МЕТАЛЛАМИ [c.133]

СХЕМА 4.3. ВОССТАНОВЛЕНИЕ РАСТВОРЯЮЩИМИСЯ МЕТАЛЛАМИ [c.133]

С другой стороны, восстановление растворяющимся металлом приводит к восстановлению углерод-углеродной двойной связи. Прп этом пространственная конфигурация продукта реакции может оказаться иной по сравнению с каталитическим гидрированием [c.205]

В данной главе будет рассмотрено восстановление ряда функциональных групп с кратными связями и некоторые примеры восстановительного разрыва простых связей углерод — гетероатом. Помимо совершенно специфических реакций восстановления определенных функциональных групп существуют три метода, которые могут быть использованы для восстановления многих функциональных групп, а именно каталитическое гидрирование, восстановление гидридами металлов и восстановление растворяющимися металлами. Эти три общих метода и рассмотрим первыми. [c.185]

Как электролитическое восстановление, так и восстановление растворяющимся металлом дают соединения 23 и 24 в соотношении от 1 1 до 5 1., [c.204]

На первый взгляд восстановление металлами, растворяющимися в протонной среде, кажется процессом, совершенно отличным от уже рассмотренных реакций переноса гидрид-иона, одпако это различие лишь кажущееся. Сразу же приходит мысль, что восстановление растворяющимися металлами аналогично реакциям гидридного переноса является нуклеофильным присоединением на это указывает тип субстратов, восстанавливающихся растворяющимися металлами — карбонильные и сопряженные олефиновые карбонильные соединения и аналогичные циан- и питросоединения. [c.849]

Длительное время не удавалось среди продуктов восстановления мезитилоксида изолировать продукт нормального пинаколинового восстановления (22), и лишь сравнительно недавно показано [104], что он образуется при восстановлении растворяющимися металлами с невысоким выходом. [c.27]

Аналогично восстановление растворяющимся металлом (например, Zn/H l, Sn/H l) или каталитическое гидрирование (например, Ni/Hj)обычно приводит к спирту. Однако использование амальгамированного цинка с соляной кислотой (восстановление по Клемменсену) дает углеводород. Процесс осуществляется по совершенно другому механизму [c.133]

Алифатические простые эфиры обычно достаточно устойчивы к восстановительному расщеплению, однако арилметиловые эфиры в этом отношении являются исключением и легко могут расщепляться каталитическим гидрогенолизом [207], восстановлением растворяющимся металлом [208] или электрохимическим восстановлением [209]. [c.340]

Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов (например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов (см. разд. 5.1.4.2) и не требуют здесь дополнительного обсуждения. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. При восстановлении карбонильных соединений магнием, цинком, алюминием или их амальгамами в качестве главных продуктов обычно образуются пинаконы, возникающие при димеризации анион-радикалов [154]. Однако в случае ароматических альдегидов продуктами являются бензоин (33) и аралкиловый спирт (34), которые получаются в результате обменной реакции, изображенной на схеме (76). Высокие выходы пинаконов можно получить при восстановлении ионами хрома (И) в кислой среде [155] или при фотохимическом [156] и электролитическом [157] восстановлении в щелочном растворе. В последнем методе обычно образуется смесь ( )- и мезо-изомеров в соотношении около 1 1, хотя при более высоких pH содержание рацемата может возрасти до 70%. Из фенольных альдегидов в присутствии основания были, однако, получены очень высокие выходы леезо-пинаконов, вероятно в силу неблагоприятного для образования рацемического пинакона электростатиче- [c.732]

Каталитическое гидрирование бензольных соединений обычно требует высоких давлений, а ири этих условиях другие группы — олефиновые двойные связи и карбонильные группы — также будут восстанавливаться. Бензольные соединения, за исключением имеющих од ш или несколько электроноакцепторных заместителей, не восстанавливаются гпдриднымп рС агентами. Единственный случай восстановления бензольных соединений, который будет здесь рассмотрен, — восстановление растворяющимся металлом (восстановление по Берчу) с использованием лития или натрия в жидком аммиаке. При этом при восстановлении бензола образуется циклогексадиеи-1,4. В соответствии с ожидаемым электроноакцепторные заместители облегчают реакцию, тогда как анизол восстанавливается лишь с трудом. [c.206]

На основании рассмотренной картины восстановительного процесса были сделаны выводы о причинах ориентации при восстановлении сопряженных ненасыщенных систем. Восстановление растворяющимися металлами рассматривается как нуклеофильное присоединение. Первоначальное присоединение Н соответствует присоединению при образовании циангидрина и присоединению СН(СООС2Н5)2 в реакции Михаэля. Присоединение Н + в конце процесса носит тот же характер, что и заключительная стадия при других нуклеофильных присоединениях. Однако между восстановлением и другими процессами присоединения имеется существенное различие после того как гидрид-ион присоединяется к восстанавливаемой системе, он остается в ней. Более того, ни гидрид-ион, пи присоединяющийся в конце процесса протон обычно не могут вновь ионизоваться или переместиться в условиях восстановления. Например, при восстановлении амальгамой натрия муконовой кислоты в воде или 1,4-дифепилбутадиена-1,3 в спиртовой среде в процессе реакции не создается основной среды или достаточно высокой температуры, что могло бы привести к прототропному равновесию продуктов восстановления. Следовательно, ориентация при восстановлении сопряженных систем растворяющимися металлами обычно зависит от кинетических, а не от термодинамических факторов. В этом состоит отличие восстановления от образования циангидринов и от реакции Михаэля [213]. [c.851]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология