Мезо-изомер

Рис. 4. ИК-спектры мезо-изомера 2,4-дихлорпентана.

Для переходного состояния мезо-изомера в конформации ванны возможны две формы, одна из которых приводит к транс,транс-продукту [c.201]

Изомер обладает в 500 раз, а / в 5000 раз меньшей активностью, нежели мезо-изомер. [c.597]

Эти уравнения близки к уравнениям (9.7а) и (9.76) для мезо-изомера. [c.199]

Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов (например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов (см. разд. 5.1.4.2) и не требуют здесь дополнительного обсуждения. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. При восстановлении карбонильных соединений магнием, цинком, алюминием или их амальгамами в качестве главных продуктов обычно образуются пинаконы, возникающие при димеризации анион-радикалов [154]. Однако в случае ароматических альдегидов продуктами являются бензоин (33) и аралкиловый спирт (34), которые получаются в результате обменной реакции, изображенной на схеме (76). Высокие выходы пинаконов можно получить при восстановлении ионами хрома (И) в кислой среде [155] или при фотохимическом [156] и электролитическом [157] восстановлении в щелочном растворе. В последнем методе обычно образуется смесь ( )- и мезо-изомеров в соотношении около 1 1, хотя при более высоких pH содержание рацемата может возрасти до 70%. Из фенольных альдегидов в присутствии основания были, однако, получены очень высокие выходы леезо-пинаконов, вероятно в силу неблагоприятного для образования рацемического пинакона электростатиче- [c.732]

Шнейдер и др. [14] провели более полный анализ ЯМР- и ИК-спектров 2,4-дихлорпентанов, чтобы учесть тот факт, что в более полярных соединениях для мезо-изомера /ав и /до не точно равны и что уравнения (9.12) и (9.13) не выполняются, причем температурная зависимость этих констант значительна. (Это наблюдение нельзя объяснить отклонениями от заторможенной конформации, так как при этом /ав и /ао остаются все же равными друг другу.) Эти авторы наблюдали также небольшие пики в ИК-спектрах, отвечающие, очевидно, конформерам, исключенным ранее по энергетическим соображениям. Они показали, что если учитывать крутильный потенциал и потенциал взаимодействия валентно не связанных атомов, то можно допустить присутствие в небольшом количестве конформера (4) для мезо-изомера (см. рис. 9.1) и конформера (5) для рацемического изомера (см. рис. 9.2), но двугранные углы будут отличаться на несколько градусов от углов, характерных для заторможенной конформации. [c.202]

I) и один мезо-изомер [c.111]

В основу этого метода (более подробно обсуждаемого в разд. 3-4) положено наблюдение, что константы расщепления имеют большую величину для протонов в акти-конформации, чем для протонов в гога-конформации. Если присутствуют обе конформации, величины констант расщепления являются промежуточными, причем, чем больше содержание ан/пм-изомера в смеси, тем выше названные константы. В мезо-изомере (рис. 1-6) было обнаружено неожиданно высокое содержание гощ-конформации, достигающее для чистой жидкости 30%. В разбавленном растворе в сероуглероде (менее полярном) содержание гощ-изомера не неожиданно снижается до 20% [46] (ср. с данными, приведенными выше для дихлорэтана). В ,/-2,3-дибромбутане (рис. 1-7) по данным ЯМР-спектра содержится около 20% конформации, имеющей водородные атомы в акти-положении (Б). Остальная часть этого вещества находится в конформациях А и В. Малый вклад конформации Б в смесь конформеров не удивителен. В этой конформации обе метильные группы и оба атома брома находятся по отношению друг к другу в гош-расположении. Как было показано выше, метильные группы, находящиеся в гош-конформации, менее выгодны, чем в акти-конформации, так же как и гош-расположе-ние атомов брома менее выгодно, чем анти-расположение. В конформации А метильные группы обладают гош-расположением. [c.23]

При сравнении полученных экспериментальных данных с результатами теоретических расчетов величин энергии конформационных состояний было установлено, что мезо-изомер 2,4-дихлорпентана содержит, помимо [c.320]

Напишите структурные формулы нижеследу ющих соединений, укажите, для каких из них возможны мезоизомеры и напишите проекционные формулы мезо изомеров а) 2,3-дибромбутана б) 2,3-дибромпентана в) 2,3-гександиола г) 3,4-гександиола. [c.64]

Необходимо сразу предупредить возможное заблуждение не надо думать, что подобное соотношение реакционной способности эритро- и трео-форм сохраняется всегда. Это зависит, во-первых, от конкретного соотношения эффективных объемов заместителей и, во-вторых, от рассматриваемой реакции. Так, если с диастереомерами, рассмотренными выше, проводится иная реакция — дегалогенирование, то благоприятное для такого отщепления трансоидное положение заместителей уже имеется в конформации эритро-формы Х1Уб, и она будет в данном случае реагировать легче, быстрее, чем грео-форма последняя должна сначала из наиболее выгодной конформации ХШб перейти в конформацию ХП1а, которая оказывается тем менее выгодной, чем больше эффективный объем заместителей К и К. Именно поэтому при отщеплении брома от 1,2-дибромидов под действием иодистого калия в ацетоне мезо-изомеры реагируют быстрее рацемических форм [29] [c.438]

А. aerogenes распространен повсеместно и встречается в почве и растительных продуктах, в кищечнике человека и животных, в воде. Микроб относится к факультативным анаэробам, неподвижен, спор не образует. Колонии на МПА круглые, выпуклые, вязкие. Оптимальная температура для роста 38 °С. В анаэробных условиях сбраживает сахара с образованием (-н) и мезо-изомера 2,3-бутиленгликоля. Следует также заметить, что >4. aerogenes приобрел важное значение при засоле и квашении овощей как организм, вызывающий водородное брожение, и в работе с полисахаридами как продуцент некоторых гликозидаз [22]. [c.121]

Далее Joung, Dillon и Lu as получили в чистом виде стереоизомерные формы бутена-2. Бромированием цис-изомера при 0° было получено дибромпро-изводное с темп. кип. 75,6—75,8° при 50 мм, оказавшееся рацемическим соединением, тогда как углеводород транс-строения дал дибромпроизводное с темп. -КИП. 72,7—72,9° при 50 мт, которое, повидимому, представляло собою мезо-изомер. [c.522]

Теперь рассмотрим случай, когда молекула имеет два асимметрических центра с одними и теми же группами вокруг них. В этом случае возможны лишь три ст реоизомера (рис. 2.13), так как один из них имеет плоскость симмецрии и поэтому совместим со своим зе1ркальным изображением. Этот изомер называется мезо-изомером, и он оптически не активен. [c.42]

В качестве иллюстрации рассмотрим подобный расчет для изомерных 2,3-дибромбутанов (см. рис. 1-6 и 1-7). Для расчета примем следующие энергии гош-взаимодействий СН3-СН3 0,8 ккал МОЛЬ, Вг-Вг 0,7 ккал моль (для жидкой фазы) СНз-Вг 0,2 ккал молъ. Вычислим сначала энергию взаимодействия в мезо-изомере (см. рис. 1-6). акти-Форма мезо-изоиера имеет только два взаимодействия СНд-Вг (в сумме 0,4 ккал моль), тогда как гош-форма имеет взаимодействия СИ3-СН3, Вг-Вг и СНд-Вг, или в сумме 1,7 ккал молъ. Разность 1,3 ккал молъ соответствует соотношению числа индивидуальных анти- и гош-изомеров. Это соотношение равно е-1300/нг 9 д црц 25°. Следовательно, [c.34]

НОГО изомера и 641,6 ккал моль для мезо-изомера, что дает разность энтальпий (но не свободной энергии) 1,4 ккал моль в пользу оптически активной формы. В данном случае несомненно влияние водородных связей м жду ОН и СО2СН3 и между ОН и ОН последний тип водородной связи более легко осуществляется в оптически активном изомере по сравнению с мезо-формой. [c.37]

Шести-я-электронное щестицентровое циклическое переходное состояние может быть представлено в виде конформаций кресла, ванны и искаженной ванны. Анализ всех возможностей привел к выводу, что энергетически наиболее благоприятной является форма кресла. Чтобы экспериментально выяснить, какая форма реализуется, Деринг и Рот исследовали стереохимию превращения 3,4-диметил-1,5-гексадиенов (мезо и рац) в различные изомеры -2,6-октадиена. Было установлено, что мезо-изомер перегруппировывается преимущественно в цис-транс-окталиен-2,6 (при 225 С в течение 6 ч), а рац-форма переходит в смесь 90% транс-транс- и 10% цис-цис-форш (при 180 °С в течение 18 ч) [17]. Процессы для мезо-формы могут быть представлены следующей схемой [c.37]

Среди ациклич. диастереоизомеров л1езо- (или эритро-)-форм.ч всегда устойчивее рацемич. (или трво-)-формы. В устойчивой конформации мезо-изомера большие и средние заместители занимают наиболее удаленное, трансоидное, положение, тогда как в рацемич. т ь I изомере при трансоидном ) I р, Т положении больших за- [c.352]

Авторы нашли, что мезо-изомер при 225° дает 99,7% цис-транс- и 0,3% транс-транс-лшяо а, а раци-изомер дает 90% транс-транс- и около 10% цис-цис- и менее 1 % цис-транс-д,иеноъ. Из этих данных авторы рассчи- [c.63]

Найдено, что внутримолекулярная водородная связь в /-1бутанд оле-2,3 более прочная, чем в мезо-изомере. Этот вывод сделан на основании изучения ИК-спектров указанных соединений и подтвержден другими данными. Объясните это явление. [c.66]

Внутримолекулярная водородная связь в с(,г-бутандно-ле-2,3 более интенсивна, чем в мезо-изомере, что подтверждает температура кипения, И1 -спектр н др. Объясните это. [c.93]

Для образования внутрнмолекулярной водородной связи гидроксильные группы должны быть сближены, т. е. находиться в скошенной конформации. Для й,/-изомера можно нарисовать конформацию (А на рисунке, приведенном ниже), в которой гидроксильные группы находятся рядом и в то же время метиль-ные группы находятся в благоприятном трансоидном положении. Для мезо-изомера конформация, в которой гидроксилы сближены, обязательно имеет метальные группы в менее выгодном скошенном положении (Б) эти конформации будут присутствовать в меньшем количестве, чем конформация А для /-изомера. [c.101]

Особый интерес представляет термически разрешенная сигматроп-ная перегруппировка (3,3)-порядка. Эти термические перегруппировки хорошо известны как перегруппировки Коупа и Кляйзена. Рассмотрим (3,3)-миграцию в гексадиене-1,5. Из экспериментальных данных известно, что для данной реакции более предпочтительным является кресловидное переходное состояние, чем ваннообразное. Дёринг и Рот исследовали перегруппировку Коупа мезо- и раци-3,4-диметилгексадиенов-1,5 [41]. Авторы предположили, что если переходное состояние имеет форму ванны и в реакции участвуют три пары электронов, то мезо-изомер превращается в транс-транс->актатеп-2,6 и (или) в цис-цис-изомер, а раци-диен превращается в цис-транс-изомер. Если переходное состояние имеет форму кресла, то мезо-изомер превращается в цис-транс, а раци-изо-мер в транс-транс или цис-цис. [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Мезо-изомер: [c.250] [c.38] [c.597] [c.597] [c.75] [c.75] [c.115] [c.75] [c.115] [c.81] [c.201] [c.35] [c.63] [c.171] [c.233] [c.123] [c.85] [c.221] [c.76] [c.343] [c.139] [c.347] [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология