Рассеивающий барьер

От известных процессов химического осаждения химическая сборка отличается тем, что позволяет получать твердые вещества не только периодического, но и регулярного непериодического строения. От кристаллизации этот процесс отличается тем, что позволяет осуществлять фазовое превращение, минуя высокие потенциальные барьеры, обусловленные зародышеобразованием и необходимостью разрыва особо прочных межатомных связей С — С, Si — О, В — N и т. п. Благодаря этому химическая сборка связана с термодинамическими условиями не обычного фазового перехода, а с условиями протекания химических реакций и потому осуществляется при сравнительно низких температурах и давлении. Часть избыточной энергии образования побочных продуктов конденсации (НС1, Н2О и др.) потребляется для химической сборки структурных единиц, часть аккумулируется твердым веществом в виде энергии связи, а часть рассеивается. Синтезируемое этим методом твердое вещество может иметь любую из бесчисленного множества структур, существующих при метастабильном состоянии вещества, и притом именно ту, которая необходима. [c.190]

Почему в различных ландшафтно-геохимических условиях загрязняющие вещества, поступающие от одинаковых загрязнителей могут концентрироваться и рассеиваться Какова роль в этих процессах геохимических барьеров [c.136]

Изменение свободной энергии при переносе фосфорильной группы от одного акцептора к другому можно определить, вычитая потенциал переноса группы второго фосфатного производного из аналогичной величины для первого. Почему эта свободная энергия используется организмом, а не рассеивается в окружающей воде в результате гидролиза Причина заключается в том, что гидролиз фосфатов при нейтральном pH представляет собой медленный процесс, несмотря на большое изменение свободной энергии. По-видимому, такие нуклеофилы, как вода или гидроксил, отталкиваются отрицательно заряженным кислородным атомом фосфата. Поэтому перенос фосфорильных групп может контролироваться ферментами. Сравнительно широкий диапазон потенциалов переноса групп в сочетании со значительным кинетическим барьером являются отличительными особенностями фосфатных производных, позволяющими им служить посредниками в биологическом переносе энергии. [c.627]

Ряд исследований последних лет начинает рассеивать ото сложившееся мнение о перспективах использования МОС в электронике для получения пленок как путем создания па бале МОС и исследования конкретных приборов типа туннельных полупроводниковых диодов или диодов с барьером Шот-тки, так и путем исследования и обнаружения способов устранения вредных примесей с помощью регулирования химических и физических процессов распада МОС и осаждения пленок. [c.83]

Все эти явления имеют одну особенность — они не поддаются объяснению с обычных позиций, но могут быть объяснены гипотезой об энергетических цепях. Таким образом, кинетические данные заставляют предположить, что энергию, необходимую для преодоления энергетического барьера, молекулы частично получают от катализатора, который при реакции находится в возбужденном состоянии и служит передатчиком энергии. Предполагается, что энергия, выделившаяся в одном каталитическом акте, не сразу рассеивается в виде тепла, а некоторое время сохраняется на катализаторе и затем передается следующим реагирующим молекулам. Нетрудно показать, что эта гипотеза позволяет объяснить упомянутые выше кинетические явления. [c.433]

Можно, однако, показать, что скорости образования коллоидных частиц по этим направлениям также неодинаковы. Механизм (I) аналогичен механизму цепной реакции, Иогда один радикал вызывает длинную цепь химических превращений, причем активным центром все время остается усложняющаяся с каждым актом молекула. В рассматриваемом случае, в связи с отсутствием радикального механизма, аналогия заключается в том, что до определенной стадии роста частиц энергия ее возбуждения может быть равной или превышать энергию потенциального барьера ин)- Если это так, то механизм роста коллоидных частиц подобен цепной реакции, хотя конечно здесь никаких радикалов не образуется. Но в этом случае число ге — 1 эффективных столкновений, приводящих к образованию активного п-мера с энергией возбу5рдеция Е не может быть большим, так как с увеличением возбужденных полимерных частиц их энергия возбуждения будет рассеиваться более сильно за счет все возрастающего числа Z соударений с ними молекул топлива. Но так как подавляющее большинство активных центров имеет Е то цепная реакция по механизму (I) [c.201]

Существуют более эффективные методы снижения горючести, разработанные в результате исследования химии горения полимеров. Показано [343], что скорость горения определяется скоростью образования реакционноспособных радикалов ОН. Эти радикалы, обладая исключительно высокой энергией, сообщают большую скорость фронту пламени, перемещающемуся по паровоздушной смеси. Создавая препятствия для этих реакций и рассеивая энергию радикалов НО, можно существенно понизить скорость горения. Для этих целей наиболее пригодны некоторые органические соединения, содержащие бром или хлор. Разлагаясь в процессе горения, они образуют галогеноводороды, которые реагируют с гидроксильными радикалами, непрерывно регенерируя галогеноводороды. Небольшие добавки соединений сурьмы значительно повышают эффективность галогенов. При горении полимеров остается обуглившаяся часть, которая, раскаляясь, выделяет большое количество тепла. Для подавления этого процесса используют негорючие чеортаиические соединения, в основном производные фосфорной кислоты, а также силикаты и бораты. При горении полимера указанные соединения образуют барьер, предохраняющий от соприкосновения с воздухом. На выбор антипиренов влияют такие факторы, как совместимость с полимером и стабильность, однако для полиэтилена выбор легко совмещающихся соединений весьма ограничен. [c.124]

Каково же взаимодействие а-частицы с ядрами встречных атомов Такие лобовые встречи случаются, по крайне редко. Лншь ничтожная доля из потока а-частиц наталкивается па одноименно заряженные барьеры ядер. Эти кземпляры отлетают прочь п рассеиваются. Еще меньшему числу а-частиц удается проникнуть за потенциальные барьеры ядер и ассимилироваться в них. Громадное же большинство а-частиц пролетает мимо ядер, не отклоняясь от своего пути, и поэтому случайные встречи с ядрами не тормозят пх движение в веществе. [c.119]

Превращения атомов отдачи, после того как они вырвались из облучаемых молекул, Либби [428] рассмотрел, основываясь на клеточном строении жидкостей [429, 72]. Мы кратко остановимся лишь на качественных представлениях, находящихся в основе этой теории. Клетка образована рассматриваемой молекулой и ее ближайшими соседями — такими же молекулами или молекулами растворителя. Атом отдачи, образовавшийся в такой клетке, быстро выходит из нее, если его энергия достаточна для преодоления потенциального барьера, образованного силами взаимных притяжений частиц. В противном случае ои длительное время пребывает в клетке, испытьшая много соударений с ее содержимым и стенками прежде, чем он продиффундирует в другую клетку. Горячий атом отдачи галоида охлаждается , рассеивая свою избыточную энергию путем соударений. Встречаясь с атомами Н или С галоидоорганического соединения, он им передает лишь небольшую долю энергии из-за большой разницы масс. Такой атом легко выходит из клетки. Если же соударение произошло с атомом галоида той же массы, то атом отдачи передает последнему [c.205]

Эта энергия, в принципе, может рассеиваться, но может быть использована ферментом для снижения потенциальных барьеров катализируемой реакции. Назовем такое ее использование, вслед за Кобозевым [14]. рекуперацией энергии. В эволюционном плане сказанное выше означает, что исходными предками ферментов должны были быть лишь такие надмолекулярные образования, в которых существовали протяженные ССИВС, способные передавать энергию, выделяющуюся в ходе образования комплекса субстрат-макромолекула, и использовать эту энергию для последующего превращения субстрата в продукт. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология