Нептуния галогениды

Хотя нептуний — элемент искусственный, получены и достаточно хорошо изучены многие его соединения - и обычные, и комплексные. Интересно, что галогениды трех- [c.384]

Галогениды. Получены следующие галогениды нептуния [c.375]

Высшие галогениды плутония еще, менее устойчивы, чем высшие галогениды нептуния. Пентафторид не получен. Тетрахлорид является неустойчивым даже при комнатной температуре. [c.385]

Подобно урану и нептунию, плутоний является весьма активным металлом. При повышенной температуре он быстро окисляется тонкоизмельченный металл пирофорен. Металлический плутоний вступает в обычные реакции, образуя галогениды при непосредственном взаимодействии с галогенами и нитриды при взаимодействии с аммиаком. Он легко растворяется в соляной кислоте любой концентрации, в 85%-ной фосфорной и концентрированной трихлоруксусной кислотах. Обнаружено, что плутоний не растворяется в азотной кислоте любой концентрации, даже при действии в течение нескольких часов. Концентрированная серная кислота с металлическим плутонием пе реагирует, а разбавленная взаимодействует медленно. Очевидно, что металлический плутоний способен пассивироваться. Металл инертен и по отношению к щелочным растворам. [c.299]

Химические реакции, применяемые для синтеза соединений плутония, большею частью стандартны и проводятся аналогично уже описанным методам приготовления соответствующих соединений урана и нептуния. Получить высшее валентное состояние нептуния гораздо труднее, чем урана. Эта тенденция к уменьшению стабильности более высоких состояний окисления сохраняется и для плутония получить более высокие валентные состояния плутония гораздо труднее, чем получить те же состояния нептуния. Эта тенденция сказывается двояко на числе и характере соединений плутония. Высшие галогениды, за одним важным исключением, отсутствуют, сильно уменьшается тенденция к образованию нестехиометрических систем. Соединений плутония с кислородом, серой, азотом и т. п. известно гораздо меньше, чем соответствующих соединений урана, причем разнообразие состава этих соединений также меньше. [c.302]

Подобные летучие комплексы трихлориды РЗЭ образуют также с хлоридами галлия или железа. Комплексы с хлоридом железа менее устойчивы, чем комплекс с хлоридом алюминия. Описан также перевод в газовую фазу под действием хлористого алюминия хлоридов двухвалентных самария и европия, четырехвалентных урана, нептуния, трехвалентных плутония и ТПЭ, а также бромидов лантаноидов (1П) и европия (II) под действием паров бромида алюминия. Увеличение летучести вследствие образования газофазных комплексов галогенидов /-элементов (II) и (III) с галогенидами трехвалентных металлов достигает 10 ° и выше, особенно при низкой температуре. [c.17]

Галогениды и оксигалогениды плутония используются на различных стадиях технологического процесса получения плутония. Имеются также указания на применение галогенидов для разделения актинидных элементов. Описан метод [314] отделения летучего гексафторида урана от гексафторида плутония. Запатентован сухой метод отделения нептуния от плутония, основанный на относительно высокой летучести Np U по сравнению с РиС1з [415]. [c.108]

Выше мы говорили о разделении смесей элементов, однако экстракцию галогенидных комплексов можно использовать и для разделения различных состояний окисления одного металла. Например, Т1(И1) отделяли от Т1(1) экстракцией 3%-ным раствором ТБФ в смеси (1 1) октана с деканом из раствора, содержащего 500 г л H2SO4 и 1,5 г л Na l [1520]. Ванадий(У) отделяется от ва-надия(ХУ) экстракцией из 7 М НС1 растворами триизобутилфосфата в бензине [587]. Протактиний(У) экстрагировали МИБК или раствором ТБФ в бензоле из 6 М НС1 с отделением от Pa(IV) [1759]. Нептуний(1У), (V) и (VI) разделяли методом противоточной экстракции в системе ТВф — 5,4 М НС1 [1760]. Предпринимались попытки разделения изотопов — лития [1761], титана [1603] и других элементов так, литий экстрагировали в виде галогенидов изоамиловым спиртом. [c.299]

VII группы указаны на рис. 38. О необходимости сильного сдвига марганца вправо по отношению к технецию и некоторого смещения рения влево можно судить по кривой теплот образования их высших окислов. На расположение ветви для окислов /-переходных металлов (лантаноидов и актиноидов) слева от кривой для окислов -переходных металлов указывает высокое значение теплоты образования окисла эрбия EijOg (453 ккал1моль). На ветвях кривых для фторидов и хлоридов прометия, эрбия и нептуния проявляются характерные изломы. Хотя галогены образуют соединения с кислородом и друг с другом, но все окислы их, кроме J2O5, эндотермичны, а галогениды, хотя и экзотермичны, но имеют меньшие теплоты образования. Вследствие отсутствия полных данных [c.116]

Обширные сведешя о простых и комплексных галогенидах/-элемен-тов приведены в монографии [4]. Наибольшей летучестью среди всех соединений /-элементов характеризуются гексафториды урана, нептуния и плутония, обладающие при комнатной температуре давлением пара свьпДе Ю Па. Гексафториды являются координационно достаточно насыщенными соединениями и не претерпевают координационной полимеризации. Заметной летучестью при умеренной температуре обладают также гексахлорид (мономер) и пентахлорид (димер) урана. Однако пентафторид урана образует в конденсированной фазе не димеры, а прочные полимеры и позтому характеризуется низкой летучестью. В целом можно выделить следующие закономерности в летучести простых галогенидов рост летучести галогенидов в рядах актиноидов и лантаноидов, т. е. по мере уменьшения радиуса иона металла рост лет) ести по мере увеличения валентности центрального атома рост летучести при переходе от фторидов к хлоридам, бромидам и иодидам (для данного иона металла исключение иС1б и ЦРб). [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология