Нептуний отделение от U и Ри методом

Определение нептуния. Нептуний определяют радиометрическим методом. От большинства мешающих радиоактивных элементов нептуний предварительно отделяют посредством осаждений фторидов [22] или ацетатов [23]. Отделение от урана производится путем соосаждения нептуния в трех- или четырехвалентном состоянии с фторидом лантана отделение от редкоземельных элементов — осаждением триацетата шестивалентного нептуния. Отделение нептуния от плутония возможно за счет большей легкости окисления нептуния до шестивалентного состояния, например бихроматом калия на холоду. В этих условиях четырехвалентный плутоний соосаждается с фторидом лантана, а шестивалентный нептуний остается в растворе. [c.526]

Из слабокислых растворов при добавлении щелочного раствора ацетилацетона четырехвалентный плутоний выделяется в виде Ри(С5Н 02)4 [381]. Получающееся легколетучее соединение может быть использовано для возгонки плутония с целью нанесения его тонким однородным слоем на различные подкладки. На легкой летучести ацетилацетоната плутония построен метод отделения от нептуния. После осаждения ацетилацетонатов плутония и нептуния их нагревают до 170—180° С. При этой температуре ацетилацетонат плутония возгоняется, а ацетилацетонат нептуния остается в твердом виде. Ацетилацетонат плутония конденсируется в специально охлаждаемом сосуде. [c.303]

Нептуний определяют а-спектрометрическим методом после экстракционного отделения от плутония [328]. [c.396]

В этом методе сочетается отделение нептуния от посторонних металлов с помощью нитратного элюирования и отделение от других актиноидов с помощью хлоридного элюирования, а также замена нитратной среды на хлорид-иую. Способ пригоден для навесок порядка 200 г. [c.1349]

Хороший метод отделения нептуния от плутония п трансплутониевых элементов был предложен Робертсом (88, 100]. Нептуний удерживается анионитом более прочно, чем америций и плутоний. При элюировании из колонки выделяется сначала плутоний, затем америций и в последнюю очередь — нептуний. [c.339]

Методы отделения нептуния, плутония и америция от урана основаны на перечисленных ниже химических свойствах [c.544]

Опишите метод отделения нептуния и плутония от урана экстракцией трибутилфосфатом. [c.549]

Для отделения плутония от урана и продуктов его распада существует ряд различных приемов. Эти методы можно разделить на осаждение, жидкостную экстракцию (разд. 9.9) и ионообменные процессы (разд. 9.8) фактически это те же методы, которые используют для разделения искусственных радиоактивных изотопов (разд. 5.8). Все они основаны на том, что плутоний, как уран и нептуний, может иметь несколько степеней окисления и что химические свойства данного элемента в одной степени окисления сильно отличаются от химических свойств этого же элемента в другой степени окисления. Отличия между элементами в разных степенях окисления, использованные I процессах осаждения и жидкостной экстракции для выделения плутония, приведены в табл. 5.12. [c.175]

Этот очень селективный метод разделения используется для отделения урана (VI), плутония (VI), нептуния (VI) и америция (VI) от большинства других элементов. Экстрагируются еще только торий, церий (IV) и цирконий, а также очень малые количества железа (III), золота (III), скандия, протактиния, таллия (III), мышьяка (V),, висмута, хрома (VI) и ванадия (V). [c.140]

Выделение Fr из указанных выше продуктов является нелегкой задачей, ибо при облучении урана или тория протонами высокой энергии образуются радиоактивные изотопы всех элементов периодической системы, от бериллия до нептуния (для урана) и до протактиния для (тория). Метод выделения, кроме того, должен быть очень быстрым, вследствие короткого времени жизни этого изотопа. Однако из всех щелочных элементов только франций имеет а-активные изотопы это позволяет не производить полного отделения от щелочных элементов, что значительно облегчает задачу его выделения. [c.276]

Хроматографические методы отделения Кр и Ри от осколочных РЗЭ основаны на способности их ионов в 4- и 5-валентном состояниях эффективно сорбироваться на сильноосновных анионитах из различных сред [2, 41, 57, 73, 79, 92, 122, 184, 224, 390, 470]. В большинстве работ, выполненных в последние годы по радиохимическому анализу продуктов облучения урана, используется это свойство ионов нептуния и плутония. Лаврухиной и Гречищевой [83] показано, что Кр вне зависимости от его валентного состояния (IV, V, VI) количественно сорбируется на анионите дауэкс-1 из ЮМ НС1. Разработан метод отделения Ри (IV) от осколков деления путем поглощения на анионите деацидит РР комплексного аниона [Ри(КОз)б] из 7М НКОз [471]. В работах [297, 529] детально исследовано поведение нептуния и других актинидов в различных валентных состояниях, а также РЗЭ при вымывании их с катионита дауэкс-50 растворами НС1 с различной концентрацией. [c.199]

Допустимый уровень активности продуктов деления в питающем растворе для процесса с разбавленным ТБФ может быть увеличен, если принять меры к снижению образования ДБФ и к уменьшению его влияния. Химические методы включают использование сульфат-иона в промывном потоке батареи А, использование разбавителя, с которым сравнительно меньше производится ДБФ, идентификацию и усиление положительного влияния агента, который изменяет промывную способность нитрата алюминия важна корректировка других факторов до оптимальных значений. Применение быстродействующих экстракторов наверняка даст положительный эффект. Согласно опыту работы СРЗ, в любых процессах, в которых нептуний не является продуктом и важен лишь уран, отдельная промывная батарея, работающая таким же образом, как и батарея для отделения нептуния, может улучшить коэффициент очистки уранового потока в 100 раз при высокой активности питающего раствора. В этом случае может оказаться важным, чтобы использованный промывной раствор направлялся в отходы, а не включался в питающий раствор. [c.64]

Первоначально источником нептуния являлись сбросные растворы после выделения урана и плутония из реакторного топлива. На ряде химических заводов применяются методы выделения нептуния в процессе отделения плутония от облученного урана. Методы осаждения, экстракции, ионного обмена и методы, основанные па летучести, могут использоваться для выделения и очистки нептуния. [c.106]

ВОДИЛИ с помощью 0,5 М раствора НТТА в ксилоле, нанесенного на силанизированный стеклянный порошок. Нептуний(IV) избирательно извлекали из 0,5— 1 М НС1, содержащей хлорид гидроксиламина. Уран(VI) и продукты деления (кроме циркония) вымывали раствором, имеющим состав 0,1 М ННгОН-НС -]-+0,5 М НС1 затем 6 iM H I или этанолом элюировали Np. Радиохимическому определению нептуния, отделенного от облученного обогащенного урана, мешало присутствие других изотопов циркония поэтому методику необходимо было усовершенствовать. Было предложено отделять цирконий на той же самой колонке перед восстановлением нептуния(VI) до нептуния(IV) [31]. Описанный метод избирательного отделения Np применен также при определении субмикрограммовых количеств урана методом нейтронно-активационного анализа [32, 33]. [c.401]

Галогениды и оксигалогениды плутония используются на различных стадиях технологического процесса получения плутония. Имеются также указания на применение галогенидов для разделения актинидных элементов. Описан метод [314] отделения летучего гексафторида урана от гексафторида плутония. Запатентован сухой метод отделения нептуния от плутония, основанный на относительно высокой летучести Np U по сравнению с РиС1з [415]. [c.108]

Этим методом плутоний достаточно полно отделяется от урана, железа, хрома и ряда других элементов, и, на 90—957о от етро-Ai KTOB деления. Нептуний на всех операциях сопутствует плутонию и требует специального метода отделения. [c.269]

Подобный метод использован при определении микрограммовых и субмикрограммовых количеств урана, для отделения нептуния от продуктов деления и активации [26]. Для того, чтобы изменить окисл ительное состояние нептуния, в раствор добавляли железо (II) и хлорид гидроксиламина. Колонку промывали 1 М H I, а затем вымывали нептуний 10 М HNO3. [c.290]

Выше мы говорили о разделении смесей элементов, однако экстракцию галогенидных комплексов можно использовать и для разделения различных состояний окисления одного металла. Например, Т1(И1) отделяли от Т1(1) экстракцией 3%-ным раствором ТБФ в смеси (1 1) октана с деканом из раствора, содержащего 500 г л H2SO4 и 1,5 г л Na l [1520]. Ванадий(У) отделяется от ва-надия(ХУ) экстракцией из 7 М НС1 растворами триизобутилфосфата в бензине [587]. Протактиний(У) экстрагировали МИБК или раствором ТБФ в бензоле из 6 М НС1 с отделением от Pa(IV) [1759]. Нептуний(1У), (V) и (VI) разделяли методом противоточной экстракции в системе ТВф — 5,4 М НС1 [1760]. Предпринимались попытки разделения изотопов — лития [1761], титана [1603] и других элементов так, литий экстрагировали в виде галогенидов изоамиловым спиртом. [c.299]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Ацетатно-сульфатный метод заключается в окислении нептуния до Кр 1 перманганатом и отделении от- осколочных элементов соосаждением с уранилтриацетатом натрия. Затем нептуний восстанавливают азотнокислым гидразином при нагревании до Мр и соосаждают с КзЬа(804)3 путем введения в раствор азотнокислого лантана и сульфата калия до насыщения. [c.380]

Ионообменные методы. Разделение нептуния и плутония может осуществляться хроматографией на анионитах из солянокислых растворов, содержащих нептуний( ) и плутоний(III). Последний не адсорбируется анионитом. Восстановление плутония до Ри достигается добавлением к солянокислому раствору I . Нептуний с колонки вымывается соляной кислотой. Восстановление плутония до Ри иодид-ионом можно проводить непосредственно на хроматографической колонке. Хроматографией на анионитах от нептуния может быть отделен и торий, не адсорбирующийся на анионитах. Уран (IV) адсорбируется из солянокислых растворов менее прочно, чем нептуний (IV), он адсорбируется только из очень концентрированных растворов НС1. Выделение зэ р облученной UO2 может осуществляться после растворения мишени в 8 М HNO3 сорбцией на анионите с последующей десорбцией 0,1 М HNO3. [c.381]

Торий легко отделить от урана, нептуния, плутония (но к Ри ), протактиния и других металлов, образующих устойчивь комплексы с соляной кислотой, фильтрованием через анионит, н котором торий не задерживается, так как не образует с НС1 y Toi чивого комплекса. Следует подчеркнуть, что цирконий в отличи от тория дает анионный комплекс и адсорбируется анионитог Этот метод не пригоден для отделения от редкоземельных элеме) тов и актиноидных элементов в степени окисления +3. [c.444]

Методы ионообменной хроматографии незаменимы при разде -лении элементов, следующих за америцием, кот0 )ые часто называют трансамерициевыми, а также при отделении следовых количеств нептуния, плутония и америция. При экстраполяции порядка элюирования ионов лантаноидов [среди которых первым вьь мывается лантан и последним — лютеций (разд. 26.2)] на ряд актиноидов можно правильно предсказать последовательность их выхода из колонки, iflpn этом можно идентифицировать даже несколько атомов по характеристическому ядерному излучению. [c.547]

Цикл с фторидом лантана. Этот классический метод был впервые предложен МакМилланом и Абелсоном для выделения нептуния, но его можно успешно применять и в других случаях. Отделение и от Ри проводят по схеме 32.3. [c.559]

Уран, америций, нептуний (V) и другие металлы в этих условиях не экстрагируются. При реэкстракции 3,5 н. Нз304 можно очистить Ри от гг и ЫЬ Этот метод был применен для отделения 8Ь от 1п [c.150]

К полученным растворам добавляют по 250 мг катионита в NHI -форме и смеси перемешивают на приборе для встряхивания в течение 4—6 ч при комнатной температуре. После отделения смолы отстаиванием или фильтрованием измеряют -активность растворов обычным радиометрическим методом, т. е. определяют содержание несорбировавшегося нептуния в растворе [Np] НС (в%) по сравнению с эталонным раствором. Коэффициенты распределения /vp рассчитывают по формуле [c.440]

Этот старый метод все еще находит значительное применение, особенно при радиохимических анализах, что объясняется удобством, которое дает метод соосаждения для отделения больших количеств урана и продуктов деления до проведения процессов ионного обмена, экстракции растворителями или экстракции хелатов. Магнуссон и Ла-Шапель [361] впервые выделили нептуний в чистом виде из облученного нейтронами урана, применив соосаждение с фторидом лантана. Этот метод подробно описан в гл. IV. [c.317]

Изотоп 2 Ат выделяется из облученного плутония после выдержки последнего в течение нескольких лет. Методы отделения америция от плутония, а также от урана и нептуния основаны на сравнительной устойчивости высших валентных состояний этих трех элементов, в то время как америций достаточно устойчив в водных растворах лишь в трехвалентном состоянии. От ре,цкоземельных элементов америций обычно отделяется групповыми методами вместе с другими актиноидами. Специальный интерес представляет отделение америция от кюрия и транскюриевых элементов. [c.353]

Теноилтрифторацетон пригоден для разделения урана и плутония и очистки их от осколочных радиоактивных элементов. В этом случае из сильно кислых растворов сначала экстрагируются четырехвалентный плутоний и цирконий, а затем ничтожные количества других веществ вымываются из органического слоя азотной кислотой. Плутоний (Рп ) отделяется от циркония восстановлением до Рп и реэкстракцией из органического слоя водным раствором азотной кислоты. Уран после удаления плутония экстрагируется раствором теноилтрифторацв тона в гексане. Недавно описан быстрый количественный метод выделения плутония из смесей с другими элементами, также основанный на экстракции плутония раствором теноилтрифторацетона в ксилоле. Метод может быть контрольным при определении полноты отделения плутония. Этот же экстракционный раствор используется для выделения из кислых растворов нептуния-237 и микроколичеств нептуния-239. Все эти примеры свидетельствуют о важном значении фторированных р-дикетонов в современной радиохимии и атомной промышленности. [c.92]

TOB [242]. Этот метод стал классическим и без него невозможно обойтись при очистке урана даже от очень малых количеств примесей, поглощающих нейтроны. В последние годы экстракция урана растворителями приобрела практическое значение в очень больпизх масвггабах. Другие актинидные элементы, в частности нептуетй и плутоний, также могут экстрагироваться органическими растворителями. Поэтому этот метод оказался очень эффективным при переработке ядерного горючего, для разделения урана, нептуния и плутония, а также для отделения этих элементов от сопровождающих их продуктов деления. Таким образом, неудивительно, что многочисленная армия исследователей занята проблемами, касающимися поведения актинидных элементов и их соединений в органических растворителях. Несмотря на все усилия, напш знания в этой области еще не достигли желаемого уровня. Правильное понимание поведения веществ в процессе экстракции растворителями затруднено вследствие отсутствия удовлетворительной теории поведения сильных электролитов в концентрированных растворах. р [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология