Плутоний изменение валентного состояния

В растворах некоторых органических кислот (лимонная, винная), образуюш,их с плутонием прочные комплексы в довольно узких пределах pH, а-радиация Pu2 вызывает увеличение pH и через несколько суток приводит к изменению ионного и валентного состояния плутония. [c.84]

В 0,5 М соляной кислоте диспропорционирование плутония (V) происходит настолько медленно, что можно измерить скорость этой реакции. Конник [104] исследовал скорость реакции и рассмотрел различные механизмы, по которым может происходить диспропорционирование. Экспериментальные данные показаны на рис. 7.10 [104], где видны изменения относительной концентрации различных валентных состояний плутония со време- нем. Интересно, что на первой стадии диспропорционирования концентрация плутония (IV) очень мала. Это свидетельствует о том, что диспропорционирование плутония (V) приводит к образованию плутония (VI) и плутония (III), а не плутония (IV) и плутония (VI) несмотря на то, что последний является первич- [c.354]

Изменения валентных состояний наблюдались также под действием интенсивных потоков улучей (до 4 10 эв1см ) в азотнокислых и хлорнокислых растворах [181, 182]. Попов [181] показал, что в 0,3—2,3 М НС1О4 плутоний может восстанавливаться или окисляться в зависимости от соотношения валентных форм в первоначальном растворе, содержаш,ем 3,4 10- моль/л плутония. Облучение приводит к стационарному состоянию, которому соответствует около 47% окисленных форм — Ри(У) и Ри(У1). В присутствии и(У1) относительное содержание окисленных форм тем меньше, чем больше концентрация перхлората уранила. [c.82]

Отмечается изменение валентных состояний в седьмом периоде от франция до урана, подобное имеющемуся в шестом периоде от цезия до тантала (обзор сделан для лантанидной аномалии) и для пятого периода от рубидия до молибдена. Но в то время как в двух последних случаях максимальная валентность элементов этих периодов продолжает возрастать до VIII, для нептуния, плутония и америция она не превышает VI. МакМиллан и Абельсон были правы, считая, что с урана начинается новая серия редких земель , которую они назвали уранидами. Если есть основания к привычному разделению редких земель на семейства цериевых и иттриевых элементов, отличающихся между собой по растворимости их соединений и по их гидролитическим свойствам, то ураниды также нужно разбить на две подгруппы собственно ураниды, имеющие поливалентные состояния, и кюриды, в основном трехвалентные (табл. 3). [c.130]

Плутоний (VI), подобно урану (VI), экстрагируется гексоном значительно лучше остальных иопов плутония. Плутоний (III) гексоном не экстрагируется, тогда как экстракция плутония (IV) зависит от условий. ТБФ сравнительно хорошо экстрагирует плутоний (IV) и плутоний (VI), тогда как плутоний (III) практически не экстрагируется. Следует подчеркнуть, что коэффициенты распределения зависят от точности соблюдения условий и поэтому значения их, приведенные в табл. 7.7, носят относительный характер. Таким образом, коэффициенты распределения в ТБФ зависят от количества веш ества, экстрагированного в органическую фазу, а распределение в гексоне—от кислотности, концентрации и характера высаливателя. Несмотря на это, нетрудно заметить, что изменение валентного состояния плутония с (VI) на (IV) иди [c.282]

Имеющиеся данные по воздействию а- и уизлучений на состояние ионов в водных растворах не поддаются сравнению, так как нет сведений о выходе продуктов радиолиза в обоих случаях. Изменение валентности под действием собственного а-излучения быстро происходят лишь в слабокислых средах. В умереннокислых растворах (около 1 Л4 Н+) эти изменения протекают медленнее и имеют значение лишь при длительном хранении растворов плутония. Большие дозы улучей (5-10 эв см -сек) вызывают довольно быстрые реакции окисления или восстановления в зависимости от характера среды, и с этим нельзя не считаться при работе с высоко уактивными препаратами. [c.83]

Четырехвалентный плутоний проявляет гораздо большую склонность к комплексообразованию, чем плутоний в других валентных формах. С изменением концентрации кислоты в растворе может изменяться и состав комплексного соединения, что будет вызывать, в свою очередь, изменения в спектре оветопоглощения. Значительные изменения наблюдаются в спектрах светопоглощения азотнокислых и сернокислых растворов плутония (IV). Поэтому в случае спектрофотометрического определения плутония в четырехвалентном состоянии необходимо учитывать природу и концентрацию кислоты. [c.156]

Изменение валентности часто оказывается важным условием эф--ф ективного проведения процесса экстракции. Перед экстракцией куп-фероном уран переводят электролитически из шести- в четырехвалентное состояние, в котором он практически полностью связывается с купфероном в экстрагируемое комплексное соединение [446]. Для количественного электролитического осаждения плутония рекомендуется предварительно электролитически окислить его до шестивалент-ного состояния [447]. [c.179]

В самых ранних исследованиях но химии плутония [23] было найдено, что пол1нмо различия в спектрах поглощения плутония в зависимостп от его валентного состояния наблюдается изменение характера спектров поглощения в присутствии различных комплексообразователе . Поэтому изменения в спектральных характеристиках плутония, например, в растворах различных кислот дают возможность судить о степени закомплексованности его с анионами этих кислот. [c.41]

Если к светло-коричневому раствору пяутовия (IV) добавить небольшое количество перекиси водорода, он сразу же становитсй темно-коричневым. При дальнейшем добавлении перекиси водорода окраска его становится красной. Спектрофотометрические наблюдения безошибочно указывают на образование двух комплексов, соответствующих изменениям в окраске раствора [981. Поскольку реакции перекиси водорода с плутонием очень сложны, необходимо быть уверенным в том, что наблюдаемые изменения не обусловлены образованием новых валентных состояний плутония. Образование плутония (III) исключено, так как прп восстановлении плутония (IV) перекисью водорода должно выделяться заметное количество кислорода, образование которого на самом деле не наблюдается. Плутоний (VI) и плутоний (V) перекисью водорода восстанавливаются. Это говорит о том, что ни одно из этих валентных состояний в растворе не появляется. Таким образом, установлено, что коричневый и красный пероксидные комплексы относятся к плутонию (IV). Другие ионы М (IV), нанример титан (IV), цирконий (IV) и, возможно, торий (IV) также образуют пероксидные комплексы, аналогичные ком-плексаи плутония (IV), что указывает на общую тенденцию М [c.341]

Химические свойства плутония обычно совершенно не зависят от радиоактивности элемента, тем не менее в отдельных случаях следует учитывать относительно короткий период полураспада Ри . Удельная активность Ри з9 периодом полураспада 24 360 лет составляет 140 ООО ООО а-частиц в минуту на миллиграмм. Альфа-излучение в растворе оказывает химическое воздействие, проявляющееся в постепенном уменьшении среднего валентного состояния растворенного плутония. Этот эффект был впервые обнаружен Каша и Шелайном [103] в солянокислом растворе. Характер восстановителей, образующихся под действием -частиц не известен. По-видимому, а-частицы, взаимодействуя с водой, образуют свободные радикалы и перекись водорода. Атомарный водород и перекись водорода могут взаимодействовать как восстановители, а свободные радикалы НО и НО и та же перекись водорода—как окислители. Скорость самовосстановления незначительна, однако в экспериментах, продолжающихся длительное время, она все же существенна. В растворе хлорной кислоты изменение среднего валентного состояния плутония в среднем составляет—0,0118 2Рп в день, что соответствует восстановлению 0,59% плутония (VI) до плутония (IV) в день. Рабидо [1021 установил, что 10 М раствор плутония (IV) самопроизвольно восстанавливается со средней скоростью 0,0150 эквивалентов Б день. Так как скорость восстановления под действием а-излучения является медленной, то между ионами плутония устанавливается равновесие. Если исходным был раствор плутония (VI), то основным продуктом восстановления будет плутоний (V), однако это произойдет только в том случае, если последний устойчив (т. е. при кислотности меньше 0,2 М). При большей кислотности основным продуктом восстановления будет плутоний (IV), при очень длительном процессе почти весь плутоний восстановится до трехвалентного состояния. [c.359]

Уран, нептуний и плутоний в водном растворе имеют валентности (П1, IV, V и VI). В разбавленной кислоте америций существует в состояниях окисления III, V и VI. Четырехвалент-ное состояние может оказаться устойчивым при высоких концентрациях F". Окислительно-врсстановительные актинидные пары III—IV и V—VI легко обратимы, поэтому можно точно измерить потенциалы этих реакций. В некоторых случаях были измерены теплота и энтропия этих окислительно-восстановительных пар на основании температурных коэффициентов изменения электродвижущих сил [23, 24]. В калориметре были измерены [64] теплоты восстановления Arn(V) железом (II) и Ат (VI) до Am(III). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология