Распределения законы для изоморфного условия

Вопрос о распределении веществ, в частности электролитов, менаду твердой фазой и раствором привлекал внимание химиков уже в 90-х годах прошлого столетия, когда были осуществлены классические исследования Я. Вант-Гоффа и Б. Розе-бума. Теоретические работы этих ученых были посвящены изучению твердых растворов и условий равновесия между смешанными кристаллами и растворами, из которых произошло их выделение. Применимость газовых законов к разбавленным растворам, не исключая и кристаллических растворов или изоморфных смесей, открывала перед исследователями возможность определять экспериментальным путем молекулярное состояние в твердых телах. [c.27]

При наиболее полных количественных исследованиях процессов переноса посредством изоморфного замещения проводилась дробная кристаллизация и применялись умеренно растворимые соли, что давало возможность строго контролировать условия. В следующих разделах будут рассмотрены эти методы осаждения, распределение индикатора и два граничных закона, которые, повидимому, справедливы для этих распределений. [c.90]

Изоморфное соосаждение состоит в образовании смешанных кристаллов ионами, имеющими близкие ионные радиусы. Например, вследствие близости величин ионных радиусов бария и радия (1,4 и 1,5 А) их сульфаты легко образуют смешанные кристаллы. Ионный радиус кальция 1,1 А, и он не соосаждается с барием и радием. Процессы соосаждения вызваны электростатическими силами. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа. Например, целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты анализируемого образца вещества, а затем осаждать главную составную часть, так как иначе ее объемистый осадок увлечет с собою все микрокомпоненты. Соосаждение уменьшается при надлежащем выборе оптимальных условий анализа порядка смешения растворов, их концентрации, температуры, скорости прибавления, старения осадка, переосаждения. [c.366]

Изоморфное соосаждение этого типа называют гомогенным, так как оно отвечает условию равномерного распределения микрокомпонента во всем объеме осадка. Вместо объемных концентраций [7 ] микрокомпонента удобнее вводить в расчет весовые количества Я я А микрокомпонента и осади-теля. Тогда закон распределения (5—30) принимает вид [c.208]

Хлопин [88] установил основной закон равновесного распределения между фазами системы изоморфных и изодиморфных веществ, присутствующих в микроколичествах (10 — 0 М). Согласно этому закону, в равновесных условиях концентрация микрокомпонента в твердой фазе пропорциональна его концентрации в маточном растворе. [c.133]

Принципиально новым методом получения и использования диссоциирующих соединений является соосаждение с изоморфным веществом. Все или почти все молекулярные кристаллогидраты способны образовать друг с другом смешанные кристаллы. При образовании гидрата двуокиси серы и з газа и льда происходит изоморфный захват аргона, который распределяется между газовой фазой и кристаллами по закону Бертло—Нернста. Константа распределения В при —10.5 в этом случае равна 0.0078. Неон также захватывается кристаллами гидрата однако максимально удается перевести в осадок всего 1.5—3.5% Ме. Для неона константа распределения О при —8.5 имеет порядок 4-10 з. При этих же условиях в осадке совсем не удается обнаружить гелия. Это указывает на существование ранее не известного гидрата неона Ые-бН О. [c.174]

Процесс изоморфной сокристаллизации в зависимости от условий может приводить к гомогенному или гетерогенному распределению радионуклида в твердой фазе. В случае гомогенного распределения устанавливается термодинамическое равновесие между кристаллом в целом и раствором. Закон распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина. Согласно этому закону, если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпонента) являются истинно изоморфными, т. е. сходственны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отношении D к распределению макрокомпонента. Константа Z) называется коэффициентом кристаллизации. [c.319]

Таким образом, при условии достижения истинного термодинамического равновесия распределение изоморфного или изоди-морфного микрокомпонента должно подчиняться соотношению (5-1), т. е. следовать закону, который применительно к системе типа жидкость — твердое тело называется законом Хлопина и может быть сформулирован в общей форме следующим образом при достижении термодинамического равновесия между кристаллами и раствором двух веществ, способных образовывать истинные твердые растворы, распределение компонентов между фазами следует линейному закону, согласно которому отношение концентраций компонентов в сосуществующих фазах Км ) является величиной, не зависящей от соотношения объемов фаз. [c.35]

Описываемый метод был тщательно проверен в работах В. Г. Хлопина [225], в которых были изучены условия и границы его применимости. В частности, В. Г. Хлопиным [226] изучалось влияние примесей посторонних ионов и поверхностно-активных веществ. На основании уже раньше упоминавшихся фундаментальных исследований В. Г, Хлопина [91, 92] по изоморфизму и совместной кристаллизации была подтверждена возможность значительного расширения этого метода путем применения радиоактивных изотопов таких элементов, соли которых изоморфны или образуют смешанные кристаллы с исследуемой солью. Например, благодаря изоморфизму BaS04 или SrSO с PbSOi можно было измерять их поверхности с помощью радиоактивных изотопов свинца ТЬВ или RaD. В этом случае коэффициент разделения равен отношению растворимостей обеих изоморфных солей, и выражение (80) должно быть дополнено соответствующим множителем, как это следует из закона распределения В. Г. Хлопина. [c.277]

Один из основоположников сов. радиохимии и радиевой пром-сти. Руководил (1918—1921) совм. с И. Я. Башиловым созданием первого в России радиевого з-да, на котором были получены (1921) первые препараты радия из отечественного сырья. Разрабатывал технологию пром. получения радия и редких элем. Установил (1924) закон распределения микроком-понентов между кристаллами и насыщенным р-ром (закон Хлопина). Предложил метод определения состава нестойких хим. соед. путем изучения условий сокристаллиза-ции. Изучал условия миграции радиоактивных элем, в земной коре и разработал (1947) метод определения абсолютного возраста пород. Предложил объемный метод определения ванадия, что позволило быстро и с достаточной точностью следить за содержанием этого элем, в промежуточных продуктах радиевого произ-ва. Под его руководством разработана технология пром. получения плутония из урана. Открыл и исследовал радийсодержащие воды. Изучал распространенность гелия и аргона в природных газах, бора — в природных водах. Дал каноническую формулировку (1950) закона разделения радиоактивных в-в посредством изоморфной кристаллизации. Создал школу сов. радиохимиков. Герой Социалистического Труда [c.476]