Изодиморфные вещества

Очень важно отметить, что при совместной кристаллизации двух изоморфных или изодиморфных веществ образование смешанных кристаллов происходит всегда, как бы ни была мала концентрация одного из кристаллизующихся веществ, есл только концентрация раствора по отношению к другому веществу (макрокомпоненту) достаточна для того, чтобы могла начаться кристаллизация. Это объясняется тем, что при кристаллизации изоморфных и изодиморфных веществ образование смешанных кристаллов происходит в результате замещения в кристаллической решетке иона, атома или молекулы одного из соединений на ион, атом или молекулу (в зависимости от типа решетки) другого соединения. Таким образом, одним из отличительных свойств истинно смешанных кристаллов (изоморфных и изодиморфных) является отсутствие нижней границы смешиваемости. [c.25]

Закон распределения Хлопина, как было сказано, соблюдается для изоморфных и изодиморфных веществ. Ограниченно он может быть применен и для пары солей, образующей кристаллы нового рода, при этом имеет место нижняя граница смешиваемости в этих кристаллах построение решетки становится возможным вследствие того, что различия в радиусах катионов компенсируются различием радиусов анионов. Кроме того, закон соблюдается для внутри-адсорбционных систем, для которых отклонения возникают при больших концентрациях и в присутствии поверхностно-активных веществ. [c.19]

Хлопин [88] установил основной закон равновесного распределения между фазами системы изоморфных и изодиморфных веществ, присутствующих в микроколичествах (10 — 0 М). Согласно этому закону, в равновесных условиях концентрация микрокомпонента в твердой фазе пропорциональна его концентрации в маточном растворе. [c.133]

Важной областью применения процессов К. является выделение отдельных веществ из их смесей. Возможности и оптимальные условия такого процесса разделения в основном зависят от характера веществ и определяются диаграммой равновесия. С этой точки зрения следует различать 1) системы с неизоморфными веществами, не образующими твердых р-ров 2) системы с изоморфными или изодиморфными веществами, образующими в широких интервалах концентраций твердые р-ры. [c.418]

Поскольку в радиохимии чаще всего приходится иметь дело с крайне малыми концентрациями веществ, постольку наличие верхней границы смешиваемости в случае изодиморфных кристаллов не имеет существенного значения. Это дает нам право рассматривать изоморфные и изодиморфные смеси совместно. [c.25]

Экспериментально установлено, что при одновременном присутствии (в микроконцентрации) нескольких изоморфных или изодиморфных макрокомпоненту веществ каждое из них распределяется между твердой и жидкой фазами с коэффициентом кристаллизации, характеризующим соосаждение этого вещества с макрокомпонентом в отсутствие другого микрокомпонента (табл. 15-1). [c.52]

В ряде случаев важно уметь отличить некоторые процессы объемного распределения (изоморфная и изодиморфная сокристаллизация и др.) как друг от друга, так и от процессов поверхностно-объемного распределения (адсорбционный захват). Как в первом, так и во втором случае с получающимися осадками соосаждаются другие вещества, которые, будучи взяты отдельно, не способны в условиях опыта образовать самостоятельную твердую фазу. [c.84]

Выше (гл. I) были рассмотрены методы, позволяющие разграничить процессы переноса микроколичеств вещества в твердую кристаллическую фазу в результате адсорбции и изоморфной (изодиморфной) сокристаллизации. В ряде случаев оказывается важным провести подобное разграничение и для адсорбционных явлений, исходя йз особенностей отдельных видов адсорбции. [c.122]

Правило Хава. Согласно правилу Хана [82, 126, 130, 131] вещество, присутствующее в следовых количествах, переходит из раствора в кристаллы лишь в том случае, если оно изоморфно или изо-диморфно кристаллизанту. Это правило относится к равновесному и неравновесному захвату и утверждает, что коэффициенты К , Крава И равн остаются пренебрежимо малыми для всех примесей, кроме изоморфных и изодиморфных при любых условиях кристалли- [c.207]

Степень очистки веществ от изоморфных и изодиморфных примесей или, наоборот, степень обогащения ими кристаллов при кристаллизации характеризуется величиной равновесного коэффициента распределения /)равн., значения которого для некоторых систем приведены в табл. 9. [c.131]

Одним из основных показателей для оценки возможностей очистки веществ от изоморфных или изодиморфных примесей является коэффициент распределения О , характеризующий фракционирование примеси по отношению к основному веществу. Классическими работами школы [c.205]

МИКРОКОМПОНЕИТА НА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ИЗОДИМОРФНОГО ВЕЩЕСТВА МЕЖДУ РАСТВОРОМ И ОСАДКОМ МАКРОКОМПОНЕНТА [3] [c.111]

Простейвтм примером разделения веществ, не образующих твердые р-ры, может служить получение хлористого калия и хлористого натрия из их природной смеси — сильвинита. При охлаждении р-ра, насыщенного относительно КС1 и Na l выделяется в твердую фазу только КС1, а Na l остается в маточном р-ре. Примерами фракционирования изоморфных или изодиморфных веществ могут служить 1) выделение солей радия из солей бария, образующихся при обработке минералов, содержащих радий 2) разделение солей редкоземельных элементов. [c.418]

Изодекстропимаровая кислота 146 Изодибензантрон 146 Изодиморфизм — см. Изоморфизм Изодиморфные вещества 162 [c.529]

Закон Хлопина. Согласно закону Хлопина [37, 82] изоморфные или изодиморфные вещества, присутствующие в микроколичествах, сокристаллизуются таким образом, что при равновесии коэффициенты рарн и /)равн неизменны нри заданных содержании макрокомпонентов, температуре и обобщенных силах. Закон Хлопина подчеркивает возможность достижения равновесия между твердой и материнской фазами, применимость формулы Бертло — Нернста нри микроконцентрациях примеси и целесообразность использовать эту формулу только при сокристаллизации изоморфных или изо-диморфных веществ. Первые два положения полностью подтверждены экспериментом (см. табл. 11—15). Третье положение сужает рамки использования формулы Бертло — Нернста. Согласно экспериментальным данным эта формула применима при малых количествах примеси любой природы. Однако интервал концентраций примеси, в котором величина >равн постоянна, наиболее широк в случае изоморфных и изодиморфных веществ [82, 127], что и отмечает закон Хлопина. В формулировке закона Хлопина нет указаний на то, какой смысл вкладывается в понятие изоморфное вещество . Если следовать представлениям Митчерлиха, постоянства Драгн в широком концентрационном интервале следует ожидать при сокристаллизации химически близких и изоструктурных веществ, если же представлениям Гримма и Гольдшмидта — то при сокристаллизации изоструктурных веществ с близкими параметрами решетки и сходным типом связи [36]. Каждый из этих вариантов не объясняет всех опытных данных. [c.207]

В некоторых случаях смешанные кристаллы образуются и веш,ествами сходного. молекулярного строения, но с различным типом кристаллической структуры. Подобными изодиморфными веществами являются, например, Rb l и s l. Однако в решетке каждого из них один катион может быть заменен другим лишь до известного процентного содержания. [c.308]

Бающимися растворителями. Закон распределения микроконцен-траций радиоактивных элементов между твердой кристаллической фазой и раствором называется законом Хлопина и формулируется следующим образом Если два вещества являются изоморфными или изодиморфными и концентрация одного из них мала, то распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре и давлении характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз . [c.47]

При кристаллизации вещества из раствора оно загрязняется примесями, находящимися в исходной жидкой фазе. Процесс захвата примеси образующейся твердой фазой в общем случае принято называть соосаждением [427, 428]. Следует отметить, что явление соосаждения часто используется для освобождения исходного раствора от примесей. С этой целью в раствор вводится небольшое количество специально подобранного реагента, который дает малорастворимые соединения как с примесями, так и с основным веществом. Образующаяся твердая фаза увлекает с собой в химически связанном виде основную массу примесей и удаляется [429, 430]. В литературе имеются сообщения о разработке такой методики применительно к условиям противоточного соосаждения [431—433]. Различают истинное, гомогенное соосажде-ние и поверхностное, гетерогенное, обусловленное адсорбцией. Гомогенное соосаждение имеет место тогда, когда интересующее вещество и примесь изоморфны или изодиморфны, т. е. обладают способностью кристаллизоваться в совместной кристаллической решетке. Эту разновидность соосаждения называют сокристалли-зацией [428, 434]. Существенную роль в процессах соосаждения, особенно при гетерогенном соосаждении, играют условия выделения твердой фазы. При определенных условиях между твердой и жидкой фазами может быть достигнуто равновесие, в этом случае говорят о равновесном распределении примеси между указанными фазами. [c.261]

При кристаллизации вещества из раствора оно в той или иной степени загрязняется примесями, на.ходящими-ся в исходной жидкой фазе. Процесс захвата примеси твердой фазой в общем случае принято называть соосаж-дением. Таким образом, соосаждением примеси с выделяемым веществом можно считать любой ее переход в твердую фазу независимо от причин, обусловливающих этот переход. Различают истинное, гомогенное, соосаж-дение и поверхностное, гетерогенное, обусловленное адсорбцией. Гомогенное соосаждение имеет место тогда, когда интересующее вещество и примесь изоморфны или изодиморфны, т. е. обладают способностью кристаллизоваться в совместной кристаллической решетке. Эту разновидность соосаждения обычно называют сокристалли-зацигй. Существенную роль в процессах соосаждения, особенно при гетерогенном соосаждении, играют условия выделения твердой фазы. При определенных условиях между твердой и жидкой фазами может быть достигнуто равновесие в этом случае говорят о равновесном распределении примеси между указанными фазами. [c.110]

Образование диаграмм типов IV и V для органических веществ с ограниченной растворимостью в твердом состоянии может быть проще всего объяснено пересечением двух неразрывных рядов изодиморфных смешанных кристаллов. Если под изодиморфией понимать явление, когда каждое из двух различных веществ может существовать в двух кристаллических модификациях, которые попарно изоморфны, то возможен такой случай, когда не изоморфные стабильные формы А1 и В1 обоих компонентов А и В системы образуют непрерывный ряд смешанных кристаллов с метастабильными изоморфными формами АН и ВП. При пересечении кривых, соответствующих смешанным кристаллам, в зависимости от их взаимного направления получаются диаграммы типа IV или типа V, как это следует из рис. 221 по ходу кривых солидуса определяют протяженность разрыва взаимной растворимости. В ряде случаев [c.856]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология