Метилирование аминов формальдегидом

Реакция. Восстановительное метилирование аминов системой формальдегид - муравьиная кислота (реакция Лейкарта-Валлаха). [c.102]

М. к. применяется как восстановитель при алкилировании аминов формальдегидом (см. Формальдегид, метилирование). [c.328]

Затем действует особая дегидрогеназа и образуются глутамат и формальдегид. Итак, усвоение метилированных аминов у микроорганизмов может идти различными путями. [c.158]

Специфической и очень полезной реакцией является восстановительное метилирование аминов с использованием формальдегида схема (189) . В водном ацетонитриле амины получаются с выходом 70- 90 % [313]. [c.350]

Удобный метод получения метилированных аминов состоит во взаимодействии аммиака с формальдегидом. Этим путем можно получать первичные, вторичные и третичные амины в достаточно чистом виде [c.344]

Возможно получение действием формальдегида и муравьиной кислоты также и М,К-диметильных производных аминов (см. также ). Метилирование этим методом часто осложняется дальнейшим взаимодействием третичного амина с формальдегидом с образованием производных диарилметана (см. также В ряде случаев Н,Н-ди-метилированные амины могут быть получены в качестве главных продуктов при сокращении продолжительности реакции (до 5 мин. на паровой бане) и иногда добавлением низ-кокипящего растворителя (пентана, эфира) . [c.497]

Формальдегид в водном растворе сравнительно легко дает с ароматическими аминами продукты присоединения, которые при восстановлении цинковой пылью или активированным алюминием перехоДят в метилированные ариламины . Реакция протекает по схеме [c.400]

В литературе описано много вариантов этих методов. Так, например, муравьиная кислота приводит к получению более высоких выходов при метилировании аминов формальдегидом [122] и при образовании пнренметиламинов из карбоксальдегида и формамида [123]. Однако метилирование аммиака с образованием триметиламина может быть осуществлено с хорошим выходом без добавления муравьиной кислоты (пример в.4). Кроме того, щелочные катализаторы, например пиридин, аммиак или мочевина, в присутствии. [c.486]

Третичные амины обычно получаются методом восстановительного алкилирова ния с неудовлетворительными выходами. Некоторое значение имеет лишь метилирование вторичных и дииетилирование первичных аминов формальдегидом. Боумен [919] описывает синтез ряда алифатических днметиламинокислот гидрированием смеси амиио-кислот с формальдегидом в водной среде при нормальном давлении в присутствий палладия на активном угле. Лучшие результаты получаются обычно при постепенном добавлении альдегида к реакционной массе- При метилировании ароматических аминов приходится принимать специальные меры, чтобы предотвратить ноаденсацию формальдегида с ароматическим ядром [920[. [c.488]

Лучше всего по Лейкарту — Валлаху получаются третичные амины. При получении первичных или вторичных аминов в качестве побочных продуктов всегда образуются более высокоалкилиро-ванные амины. Последнее особенно относится к весьма реакционноспособному формальдегиду, при работе с которым очень трудно получить не полностью метилированные амины. [c.187]

Модификация Л,-В р.-получение Н-метилированных аминов при взаимод. первичных или вторичных аминов с формальдегидом и муравьиной к-той (р-ция Эшвейлера-Кларка), напр. [c.582]

При нагревании М. к. разлагается с образованием СО и Нг Н2 04 расщепляет ее на СО и Н2О Н2О2 окисляет до надмуравьиной к-ты НСОООН. Со спиртами в присут. НзЗО дает сложные эфнры (см. табл.). Подобно альдегидам М. к. проявляет восстановит, св-ва осаждает серебро из аммиачных р-ров AgNOз вступает в р-цию восстановит, аминирования, в частности в Лейкарта-Валлаха реакцию-, при взаимод. первичных и вторичных аминов с М. к. и формальдегидом образуются К-метилированные амины смесь М. к. со стехиометрич. кол-вом третичных аминов-эффективный восстановитель карбонильных соед. до спиртов. [c.149]

Метилирование первичных или вторичных аминов (К-метилированне) действием формальдегида и муравьиной кислоты получило название реакции ЭШ-ВАИЛЕРА—КЛАРКА [c.254]

Если уротропиновую соль нагревать с муравьиной кислотой, то образуется сполна метилированный амин. Таким способом из уротропиновой соли, приготовленной из хлористого бензила, был получен диметилбензиламин [38, 39]. По существу этот процесс представляет собой метилирование по Эшвейлеру — Кларку [40], при котором действие уротропиновой соли заменяет действие как амина, так и формальдегида. Есл1и метилированию подвергается уротропиновая соль, приготовленная из алифатического галоидопроизводного, то к реакционной смеси необходимо добавлять формальдегид [22]. [c.269]

Метилирование аминов [8]. Алифатические и ароматические амины, основность которых соответствует значениям р/(а от 10,66 до 2,47, под действием водного раствора формальдегида и Н.ц. в ацетонитриле вступают в реакцию восстановительного метилирования с выходами 45—90%. Рассматриваемая методика лучше метода Кларка — Эшвейлера [9], приводящего к образованию сложных смесей продуктов [10]. [c.378]

При использовании С -соединений дрожжи образуют СН2О (формальдегид), например, из метилированных аминов, метанола, который ассимилируется в ксилулезомонофосфатном цикле ( рис. 7.11) в отличие от бактерий, где этот процесс идет через рибулезомонофосфатный цикл. Это вполне вероятно, но еще очень много вопросов, например, куда девается СО2, где СО2 фиксируется и другие вопросы. [c.170]

Реакцией, близкой к реакции Лейкарта, является реакция Эшвейлера —Кларка которая применяется специально для получения N-метилированных аминов путем взаимодействия первичных или вторичных аминов с формальдегидом и муравьино кислотой [c.174]

Среди углеводородов метан занимает особое положение. Его используют и окисляют бактерии, не способные расщеплять углеводороды с длинной цепью. Такого рода бактерии следует рассматривать не как микроорганизмы, окисляющие углеводороды, а скорее как группу бактерий, специализировавшихся на использовании С -соединений. Поэтому бактерии, окисляющие метан, относят вместе со всеми бактериями (и дрожжами), способными использовать метанол, метилированные амины, диметиловый эфир, формальдегид и формиат, к метило-трофным организмам. В накопительных культурах с метаном как единственным источником углерода и энергии развиваются бактерии, относящиеся к различным родам Methylomonas, Methylo o us, Methylosinus. Некоторые из них растут только на средах, содержащих метан, метанол или диметиловый эфир, и не могут использовать сахара, органические кислоты или иные спирты (кроме метанола). [c.420]

Реакцию Лейкарта — Валлаха целесообразно применять для получения третичных аминов. При получении первичных или вторичных аминов в качестве побочных продуктов всегда образуются более высокоалкилированные амины. Высокореакционноспособный формальдегид по большей части приводит к полностью метилированным аминам. [c.204]

Ассимиляция С1-соединений. Итак, СОг — соединение углерода в самой окисленной форме, поэтому не может быть источником энергии. Другие одноуглеродные соединения — метан, метанол, формальдегид, формиат, метилированные амины, СО, цианиды и т.д. — могут быть амфиболитами, т.е. источниками и углерода, и энергии. Такие соединения используются метилотрофами. Особенностью их подготовительного метаболизма является то, что одноуглеродные соединения они должны превратить в формальдегид, который затем и фиксируется в одном из циклов (рибулозомоно-фосфатном, сериновом или диоксиацетоновом). [c.219]

При обработке амина не формальдегидом, а водным раствором его бисульфитпого соединения, НОСНзЗО.чЫа, легко получаются ш-сульфо-кислоты метилированного амина, например [c.498]

Восстановительное Ь-метилиров ие аминов I. Способ восстановительного S-метилирования первичннх или вторичных аминов формальдегидом и водородом в присутствии катализатора гидрирования, отличающийся тем, чю гидрирование проводят в присутствии 0,2-5Si вес. растворенной фосфорной кислоты (в расчете на вес взятого амина). [c.135]

Получают Д. каталитич. метилированием 2-амино-2-ме-тил-1-пропанола (СНз)2С(МН2)СН20Н действием формальдегида и Н2. [c.61]

Метилирование первичных аминов до алкилдиметиламинов проводят формальдегидом и муравьиной кислотой [c.79]

При дальнейшем нагревании с муравьиной кислотой биспиридин 14 превращается в смесь тетрагидропиридинов 7 и М-метилированного пиридина 15. Продукт 15 получают с выходом 95% нагреванием раствора биспиридина 14 в муравьиной кислоте, содержащей формальдегид. Взаимопревращения пиридина 14 и тетрагидропиридина 7 протекают в кислых условиях. Тетрагидропиридин 7 превращается в биспиридин 14 при добавлении формальдегида (90%). Амин 16 (К = СНз) с формальдегидом в водной уксусной или муравьиной кислотах циклизуется в пиридин 15 с выходом 92-94% (схема 5). [c.447]

Инграм предложил использовать для определения концевых аминных групп реакцию восстановительного метилирования по Бауману. При действии на пептиды формальдегидом и одновременном восстановлении над палладием образуются N-диметильные производные пептидов, гидролизующиеся до диметиламинокислоты и аминокислот. [c.511]

Образование дигидро-1,3-оксазинов при взаимодействии с подходящими карбонильными соединениями, например с 3-нитробенз-альдегидом, использовано для установления конфигурации некоторых алкалоидов и их производных, имеющих амино- и гидроксигруппы, разделенные тремя атомами углерода. Другой пример применения образования 1,3-оксазина в стереохимическом исследовании— метилирование 3-амино-1,2- и -1,3-дифенилпропанолов по методу Эшвайлера — Кларка (формальдегид — муравьиная кислота) один эпимер дает диметиламинопроизводное, а другой превращается в тетрагидро-З-метил-1,3-оксазин [21]. [c.573]

Реакцию первичных и вторичных аминов с формальдегидом и избытком муравьиной кислоты при 100 °С называют метилированием по Эшвайле-ру — Кларку. Используя формамид или формиат аммония, можно получать первичные амины. [c.485]

Разделение моно-, дн- и триметиламннов формальдегидом Метиламин дает с формальдегидом соединение (СНз — N —.СНз)8, кипящее при 166° с диметиламином—соединения НО—СН 2К(СНз)г и (СНа)гЫ—СН —Ы(СНз) г, кипящие между 80 и 85°, а трнметил-амин остается неизмененным. Таким образом, из смеси трех метилированных амннов с близкими точками кипения получают при обработке формальдегидом смесь, состоящую из трех веществ с резко отличающимися температурами кипения. Они могут быть разделены перегонкой. Если продукты конденсации моно- и диметиламина с формальдегидом обработать спиртовым раствором соляной кислоты, то можно регенерировать оба основания. [c.704]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология