Холестанон из холестанола

Положение изотопа у С-3 было доказано тем, что при окислении холестанола-Зр-[3-Н ] 2%-ным раствором хромового ангидрида в уксусной кислоте (при комнатной температуре в течение 2 час.) был получен холестанон-3. [c.393]

Холестанон-3-[5,6,7-Н5] с т. пл. 120,5—130° получали [2] окислением холестанола-Зр-[5, б, Т-Нз] кислым раствором би- [c.434]

Л-Нор-5а-холестанон-1 восстанавливается с помощью LiA]H4 до Л-нор-5сс-холестанола-1р [2615]. [c.472]

Асимметрический синтез атролактиновой кислоты отличается от асимметрического синтеза рассмотренного выше примера восстановления холестанона-3 (12) под действием натрийборгидрида тем, что новый асимметрический центр может быть легко отделен путем гидролиза от индуцирующего хирального центра и оптически активный продукт может быть легко выделен, давая тем самым возможность очень легко установить протекание асимметрического синтеза. В случае реакции холестанон —> холестанол практически совершенно нецелесообразно, хотя теоретически и возможно, проводить разложение продукта так, чтобы выделить асимметрический атом углерода (Сз) в карбиноле, отделив от него другие оптически активные группы. По существу, однако, обе эти реакции весьма родственны со стереохимической точки зрения. Тот факт, что молекула атролактата об.тадает подвижной структурой цепи, тогда как молекула стероида имеет жесткую структуру, а также то, что в первом случае исходная асимметрическая часть молекулы может быть. пегко отделена от продукта, а во втором случае этого осуществить не удается, указывает па количественные, но не на качественные различия. [c.23]

Н -Холестанон-3. Полученный Н -холестанол-Зр окисляют при комнатной температуре в течение 4 час. раствором хромового ангидрида в уксусной кислоте. Продукт хроматографируют на силикагеле, а элюаты, полученные при промывании смесью эфир — петролейный эфир (1 9), соединяют вместе и перекристаллизовывают содержащийся в них продукт из метанола. Продукт плавится при 128,5—129,5° (примечание 4). [c.434]

Холестанол получается при гидрировании холестерина водородом в присутствии платины. При окислении холестанода хромовой кислотой получается соответствующий кетон — холестанон. В результате каталитического гидрирования холестанона водородом в присутствии платины в нейтральной среде регенерируется холестанол однако при добавлении небольшого количества Н( 1 образуется почти исключительно эпихолестанол (Вафон, 1933 г.). [c.893]

Строение соответствующих енолацетатов доказано озонированием в дикарбоновые кислоты. При восстановлении енолацетата холестанона алюмогидридом лития получены холестанол и эпихолестанол, а также исходный холестанон, а при восстановлении копростанона—копростанол, эпикопростанол и неизмененный копростанон. Сравнение соотношений и- и р-изомеров в продуктах восстановления кетонов и их енолацетатов показывает, что оно различно и что в случае восстановления енолацетатов образуется большее количество изомеров, получающихся в меньших количествах при восстановлении соответствующих кетонов. Среди продуктов восстановления енолацетатов алюмогидридом лития всегда присутствуют исходные кетоны. [c.324]

Найдено, что применение данной восстановительной системы в случае холестанона-3 или 4-трет-бу-тилциклогексанона ведет к продукту, содержащему значительно больше аксиального циклоалканола, чем его равновесная доля, но меньше, чем при использовании рассмотренного выше катализатора хлороиридиевая кислота — триэтилфосфит. Так, холестанон-3 в этаноле или изопропаноле дает с диметил-сульфоксидом и М21гС1б (М = Н или NH4) продукт, содержащий 66—69% холестанола-3. При использовании хлороиридата в этаноле в присутствии НС или пиперидина в качестве стабилизатора выход аксиального холестанола составляет только 30—35%. Таким образом, как и следовало ожидать, стереоселективность является функцией природы используемого протекторного лиганда. [c.87]

Упражнение 30-23. Холестерин может быть восстановлен как до холестанола, так и до копростанола. В случае холестанола установление равновесия в присутствии основания и следов холестанона дает 90% холестанола и 0% стереоизомера, известного под названием эпихолестанола. Аналогичное установление равновесия в случае копростанола (в присутствии копростанона) дает 10% копростанола и 90% эникопростапола. Приведите конфигурацию каждого из этих соединений и объясните наблюдаемый порядок стабильности. [c.562]

При действии LIAIH4— А1С1з (1 4) на 4-т рег-бутилциклогек-санон в условиях кинетического контроля образуется 80% транс-и 20% цис-4-трет-бутшлтклотексаиола. В то же время после добавления в эту смесь кетона за 15 мин устанавливается термодинамическое равновесие и содержание транс-спирта достигает 99% [937]. При кинетическом контроле реакции из холестанона-3 образуется 17% холестанола-За и 83% холестанола-Зр [2366], при термодинамическом контроле в этом случае образуется 99% холеста-нола-Зр [2971, 2970]. [c.357]

Холестанон-7 при взаимоД ствии с LiAIH4 дает 43% экваториального холестанола-T и 22,7% аксиального холестанола-7а [759]. При восстановлении с помощью NaBH4 в изопропиловом спирте было получено 22% холестанола-7а, 26% холестанола-7р, а также 32% холестана, образующегося в результате гидрогенолиза связи С—О [2969]. [c.478]

Значение селективных неподвижных фаз иллюстрирует исследование Дутки и сотр. [68] по превращению холестанона в холеста-нол личинками обычной комнатной мухи Mus a domesti a). С помощью ГЖХ с селективными фазами QF-1 и НПЯ определили, что выделенная фракция холестанола содержит два компонента, времена удерживания которых соответствуют холестанолу и холестерину (эти стерины не разделяются на неселективных неподвижных фазах, таких, как SE-30). Предполагалось присутствие холестерина, поскольку в пище личинок содержался холестерин, в который не были введены меченые атомы. Однако было необходимо проверить, образуется или нет какой-либо ненасыщенный стерин из холестанона- - С в результате метаболизма. С помощью неподвижной фазы QF-1 удалось отдельно собрать каждый из этих двух компонентов. Радиоактивность собранной фракции холестерина (меньшее время удерживания) составляла менее 0,6% полной радиоактивности веществ, вышедших из колонки, а радиоактивность фракции холестанола — более 96%. [c.290]

Герц и Гонзалес [29] разделили на силикагеле G несколько моногидроксилированных 5а- и 5р-холестанолов, используя бензол как растворитель. Холестаноны были разделены методом двукратного элюирования. [c.291]

Холестанон [322]. Раствор 1 г Зр-холестанола, 2 мл 90%-ной ГПТА и 10 мг МоС15 в 50 мл бензола кипятят 5 час. Растворитель удаляют в вакууме, остаток кристаллизуют из ацетона получают при этом 0,8 г 3-холе-станона, т. пл. 129—130° С. [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин Холестанон из холестанола: [c.425] [c.95] [c.575] [c.388] [c.398] [c.433] [c.281] [c.405] [c.329] [c.188] [c.329] [c.188] [c.436] [c.121] [c.133] [c.44] [c.261] [c.388] [c.398] [c.433] [c.444] [c.473] [c.477] [c.110] [c.133] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология