Селективность фазы

Сложные сорбенты. По мере усложнения состава разделяемых смесей выбор неподвижных фаз, обладающих высокой степенью селективности, становится затруднительным. Кроме того, поиск новых селективных фаз, необходимых для решения каждой новой конкретной задачи разделения, приводит к значительному росту числа применяемых фаз, которое и без того уже весьма велико. Это вызвало необходимость применения колонок, заполняемых не одной, а несколькими неподвижными фазами, что позволяет более тонко регулировать селективность фаз и достигать более полного разделения сложных смесей. [c.175]

Для групповой идентификации применяют реакционную газовую хроматографию (превращение определенных групп соединений, их удаление из анализируемой смеси, элементарный анализ, качественные реакции в сочетании с хроматографическим анализом) анализ на селективных фазах или на приборах с селективными детекторами, имеющими повышенную чувствительность к соединениям определенных классов. [c.97]

Для целей хроматографии обычно бывает достаточной длина колонки 1—3 м, что в зависимости от качества заполнения колонки соответствует примерно 500—3000 теоретических тарелок. Иногда в очень простых случаях, например для разделения пары веществ, значительно различающихся между собой по температурам кипения, длину колонки можно сократит до 0,3—1 м. Если просто разделить два компонента не удается, то в газовой хроматографии имеются два пути можно повысить эффективность илп подобрать более селективную фазу. Второй нуть более предпочтителен (см. гл. VI). После выбора неподвижной фазы, которая обеспечивает илп. показывает возможность лучшего разделения, изготовляют колонку необходимой эффективности. [c.105]

При постоянном росте числа рекомендуемых неподвижных фаз (в настоящее время оно достигает нескольких сот) возникает вопрос, не целесообразнее ли было бы ограничиться небольшим числом фаз. Конечно, в газохроматографической лаборатории удобнее использовать небольшой ассортимент неподвижных фаз, отвечающих требованиям данной лаборатории. Но не следует думать, что все новые задачи разделения можно решить исключительно ири номош.и стандартных колонок. Имеются многочисленные примеры того, как применение специальной, особенно селективной фазы позволяет резко сократить число теоретических тарелок и разделить смесь, которая при использовании обычных фаз требует очень высокого числа теоретических тарелок или вовсе не разделяется. Поэтому ограничение небольшим числом неподвижных фаз может снизить эффективность метода газовой хроматографии. [c.187]

Пользуясь всеми этими сведениями, можно узнать, следует ли применять сильно, умеренно или слабо селективную фазу затем выбирают группу неподвижных фаз, указанную против названия соответствующей задачи разделения. В пределах группы, которая подробно описана в разд. 2, применяют затем одну из неподвижных фаз, подходящую для требуемой области температуры. Выбор, рекомендованный для больших групп, еще более облегчает решение вопроса. [c.221]

Селективность фазы можно рассматривать с трех позиций 1-фаза селективна к определенному классу (или классам) соединений [c.61]

Для выражения полярности жидкой фазы разработано несколько классификаций. Предложенная Роршнайдером система оценки селективности фаз мажет быть использована для определения взаимозаменяемости фаз и для оценки взаимодействия. Она основана на шкале полярности, в которой полярности сквалана (неполярной фазы) и (3,(3 -оксидипропионитрила (высокополярной фазы) приняты за О и 100 соответственно. Относительная полярность фазы выражается числом, так называемым индексом полярности, который получают путем интерполяции логарифма удерживания бутадиена (полярное растворенное вещество), измеренного с данной фазой между значениями, полученными при измерениях со стандартными. [c.35]

Обычно в качестве жидких фаз для газо-л<идкостной хроматографии, нанесенных на твердый носитель, рекомендуется большое число веществ. К жидким фазам предъявляются особые требования. Немаловажную роль играют такие факторы, как полярность, наличие химических взаимодействий, водородные связи, селективность самой фазы и др. Жидкая фаза является селективной, когда два вещества, принадлежащие к различным гомологическим рядам, но обладающие одинаковой точкой кипения, обнаруживают на ней максимальное различие в удерживаемых объемах (коэффициент а). Чем больше а отличается от 1, тем селективнее фаза. [c.148]

В случае газо-жидкостного варианта селективной фазой является пленка малолетучей жидкости, нанесенная на поверхность инертного носителя. Одним из лучших носителей для газо-жидкостной хроматографии является стекло [2] благодаря инертности, чистоте и однородности поверхности. Недостатком стекла является малая удельная поверхность, что требует применения небольших проб и высокочувствительных детекторов. В капиллярной хроматографии, где используется меньшая удельная поверхность, стеклянные капилляры нашли широкое примепение [3]. [c.61]

Так как при идентификации сераорганических соединений нефти приходится иметь дело с представителями различных классов, то в случае применения для этой цели газожидкостной хроматографии подбор селективных фаз играет решающую роль. [c.244]

Приведенные примеры показывают, что определенная селективность фазы по отношению к одному из двух гомологических рядов еще не обеспечивает разделения соответствующих смесей, Хотя средняя фракция кислот и оказалась наиболее селективной, для четкого разделения парафинов и алкилбензолов больше подходит кубовый остаток или даже неполярное вазелиновое масло (рис. 11,15). [c.76]

Этот способ редко применим при анализе широких фракций, поскольку трудно подобрать селективную фазу, которая обеспечила бы достаточную величину Д. [c.78]

Чтобы ясно представить влияние селективности фазы на качество разделения, рассмотрим анализ смеси нормальных парафинов и алкилбензолов на колонках., содержащих в качестве неподвижных [c.85]

Разделяемые вещества Селективность фазы [c.200]

В табл. VIII 4 приведены значения разностей индексов Ковача для различных жидких фаз. Эти данные получены при температуре 100°С, сорбент хромосорб W и 20% неподвижной фазы. Из табл. VIII.4 следует, что по значению коэффициентов Роршнейде-ра можно подобрать наиболее селективные фазы для разделения конкретной смеси или, при необходимости, произвести замену одной фазы другой. Например, так как константы Роршнейдера для жидких фаз SE-30 и апиезона L близки, то на этих фазах можно получить сходное разделение. Суммарная величина Д/= [c.207]

Жидкие кристаллы. Особую группу селективных фаз составляют вещества, которые при плавлении проходят через жидкокристаллическое, или мезофаэное, [c.295]

Прежде чем подбирать оптимальную неподвижную фазу при разделении сложных смесей, следует обдумать, нельзя ли путем предварительного разделения (перегонкой, препаративной газовой хроматографией) или химической обработки (разделением на химически однородные классы веш еств) достичь упрощения (см. гл. VII). Если эти возможности исчерпаны и анализируемая смесь все еще содержит компоненты, относящиеся к различным химическим классам веществ, далее поступают следующим образом. Выбирают наименее селективную фазу по отношению ко всем веществам, которые могут присутствовать в смеси, так чтобы для этой неподвижной фазы компоненты (хотя бы и с некоторыми исключениями) могли выходить из колонки в последовательности увеличения их температур кипения. Если же в смеси, например, представлены лишь 2 химических класса и интервал их температур кипения не слишком велик, то более пригодна сильно селективная неподвижная фаза, так как при этом на хроматограмме появляются сначала компоненты одного класса, а затем другого, возможно, разделенные и между собой (т. е. в пределах одного класса). [c.217]

Поэтому Роршнайдер и позже Мак-Рейнольдс разработали характеристические параметры, позволяющие характеризовать типичные взаимодействия со стандартными веществами (бензол, этанол, танон, нитрометан, пирвдин) и иа основания этих данных выбирать селективные фазы. Принцип определения таких данных заключается в аддитивном намзплеиии индексов удерживания для веществ с прибавляющимися функциональными группами и типами связк. [c.258]

При анализе ТМС-производных методом газожидкостной хроматографии используют в качестве газа-носителя — азот или гелий. В качестве жидкой фазы используют различные силиконовые масла и полиэфиры. Наиболее селективными фазами из вырабатываемых отечественной промышленностью являются неполярное метилхлорсиликоновое масло и полярный политриэтиленгликольсебацинат. В качестве твердого носителя применяют адсорбенты порохром-3 или хромат N (за рубежом широко применяют хромосорб- У). [c.138]

Поскольку характер взаимодействия анализируемого вещества с адсорбентохм или жидкой фазм существенно различен для молекул с разными функциональными 1 руппами, хроматографическиз методы, в особенности применение селективных адсорбентов и жидких фаз, позволяют легко дифференцировать соединения но классам. Накопилась обширная информация, позволяющая выбрать наиболее селективную фазу для данно11 функциональной группы. [c.8]

Наиболее селективными неподвижными фазами являются фазы, действие которых основано на реакции комплексообразования разделяемых летучих соединений с нелетучим активным компонентом неподвижной фазы. Комнлексообразование является частным случаем химического взаимодействия (реакции), и поэтому использование комплексообразующих фаз несомненно является одним из примеров эффективного использования химических методов в газовой хромато1Прафии. Селективность фаз этого типа является в ряде случаев столь высокой, что она достаточна для разделения изомеров органических соединений, в том числе ядерных изомеров органических соединений, молекулы которых отличаются, например, содержанием атомов протия, дейтерия, трития [1]. [c.163]

Целесообразно использовать также синтетические химически селективные неорганические адсорбенты в газовой хроматографии. Подробный обзор по комплексообразующим селективным фазам приведен в моногра- [c.181]

Синтезированы новые жидкие фазы для разделения ароматических углеводородов [46]. Эти фазы представляют собой сложные эфиры пентаэритрита и бензойной, пеларгоновой кислот и их смесей. Оказалось, что наибольшей селективностью для разделения изомеров ксилола обладает тетрабензоат пентаэритрита. Однако, как и на большинстве селективных фаз, в этом случае наблюдается наложение пиков этилбензола и п-ксилола, а также пиков о-ксилола и зо-пропилбензола. Тетрабензоат показал также хорошие результаты при разделении нафталиновых углеводородов состава Сю—С 2. [c.158]

Особую группу селективных фаз составляют так называемые мезофазы, плавление которых сопряжено с образованием жидкокристаллического состояния. Мезофазы высокоселективны при разделении мета-, пара-изомеров производных бензола, а также проявляют селективность по отношению к линейным молекулам (D е W а г М. S с h г о е d е г J. Р., J. Ат. hem., So ., 1964, v. 86, No. 23, p. 5235-5239 Idem, J. Org. hem., 1965, v. 30, No. 10, p. 3485— 3490). [c.277]

Хроматографические свойства неподвижных фаз испытывают по 10 стандартам, отобранным Мак-Рейнолдсом с учетом удобства определения. Каждая из констант, таким образом, характеризует селективность фаз по отношению к веществам определенной химической специфичности, представляемой стандартом [c.340]

Чем выше значения констант Мак-Рейнолдса, тем более выражена селективность фазы к веществам соответствующих классов, и тем прочнее такие вещества будут удерживаться на колонке. Наоборот, при малых значениях констант Мак-Рейнолдса, хроматографируемые вещества будут выходить нз колонки быстрее. Селективность неподвижных фаз по отношению, например, к метиловым эфирам ненасыщенных жирных кислот характеризуется константами (3) и (1). [c.340]

Вещество I может быть использовано до максимальной рабочей температуры 150° С, а вещество II — до 180° С, причем довольно длительное время. Помимо применения для решения препаративных разделительных задач, эта селективная фаза, по нашему мнению, может быть с большим успехом использована в капиллярной хроматографии, а также в качестве разделительной жидкости в заводских хроматографах, где высокая летучесть р, р -бас-пропионитри-лового эфира может вызвать известные затруднения. Можно предположить, что вещества I и II вообще заменят р, р -бис-пропионитри-ловый эфир в аналитической газовой хроматографии. [c.8]

Из таблицы следует, что степень нагрузки колонок возрастает пропорционально увеличению диаметра. В таблице приведено также максимальное количество смеси бензол — циклогексан (1 1), разделенное нр11 помощи селективной фазы I. Как видно, в одном рабо- [c.9]

Чтобы ясно себе представить влияние селективности фазы на качество разделения, рассмотрим анализ смеси нормальных парафинов и алкилбензолов на колонках, содержащих в качестве неподвижных фаз технические фракции жирных кислот (рис. 2.12). Если на хроматограмме, полученной на колонке с легкой фракцией кислот, пик бензола налагается на пик гептана, то при использовании кубового остатка удерживаемый объем бензола увеличивается и бензол элюирует после гептана. Еще большую селективность по отношению к ароматическим углеводородам проявляет средняя фракция кислот, при использовании которой (в качестве неподвижной фазы) бензол элюирует вместе с октаном. Приведенные примеры показывают, что определенная селективность фазы по отношению к одному из двух гомологических рядов еще не обеспечивает разделения соответствующих смесей. Хотя средняя фракция кислот и оказалась наиболее селективной, для четкого разделения парафинов и алкилбензолов больше подходит кубовый остаток или даже пеиолярное вазелиновое масло (рис. 2.12, г). [c.84]

Чтобы ясно представить себе влияние селективности фазы на качество разделения, рассмотрим анализ смеси нормальных парафинов и алкилбензолов на колонках, содержащих в качестве неподвижных фаз технические фракции жирных кислот41 42 (рис. 11,14). Если на хроматограмме, полученной на колонке с легкой фракцией кислот (в качестве неподвижной фазы), пик бензола налагается на пик гептана, то при использовании кубового остатка удерживаемый объем бензола увеличивается и бензол элюируется после гептана. Еще большую селективность по отношению к ароматическим углеводородам проявляет средняя фракция кислот, при использовании которой (в качестве неподвижной фазы) бензол элюируется вместе с октаном. [c.76]

Функциональные группы остатков галоидорганических соединений и алкоксисиланов, связанных химически с субстратом, влияют на селективность фаз (табл. VIII.28), но не в такой мере, как это наблюдают у обычных жидких неподвижных фаз, так как, во-первых, концентрация функциональной группы во всей фазе меньше и, во-вторых, сильнее сказывается влияние более или менее активной поверхности носителя. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология