Гидроперекиси циклические

Нафтено-ароматические углеводороды активно реагируют с кислородом, Например, тетралин при неглубоком окислении образует в основном гидроперекись, которая, распадаясь, переходит в тетралон, а затем из последнего образуются соединения окислительной полимеризации — смолы. Те же углеводороды при более жестких условиях окисления образуют значительное количество кислых продуктов, очевидно, вследствие распада циклической структуры полиметиленовой части молекулы, причем окисление сопровождается частично дегидрогенизацией. [c.267]

Фенантрен в подобных условиях дает продукты, содержащие гидроперекись с открытой цепью (Ь) и циклическую перекись (Ь1) Некоторые сомнения были высказаны по поводу нали чия в продуктах реакции соединения (Ь). По-видимому, при определении соотнощения этих продуктов значение имеет методика эксперимента и время выдерживания образцов, вероятно при этом гидроперекись переходит в более устойчивую форму (Ь1), особенно в присутствии реакционноспособного растворителя. [c.214]

А. Красновский вычислил константы скоростей реакций окисления толуола и ксилолов кислородом воздуха. Реакции образования гидроперекисей оказались нулевого порядка, а реакции распада гидроперекисей — первого порядка. Были найдены также константы скоростей реакций распада. Процесс образования гидроперекисей, по Красновскому, состоит из трех стадий 1) таутомеризация углеводорода в хиноидную форму, 2) присоединение углеводородом в хиноидной форме молекулы кислорода и 3) перегруппировка образовавшейся циклической перекиси в гидроперекись. [c.94]

Несмотря на то, что при окислении вышеприведенных соединений почти всегда получаются полимерные перекпсп,. Шен-ку28, 173 удалось в мягких условиях фотосенсибилизированного окисления получить мономерную гидроперекись аллооцимена. Для этого одна из изомерных форм аллооцимена была окислена при 0°С с применением сенсибилизатора — бенгальского розового полученную гидроперекись очистили молекулярной иере-гонкой. Этот продукт не выделял кислорода ири обработке тетраацетатом свинца однако по данным молекулярной рефракции и измерения ультрафиолетового и инфракрасного сиектрои вероятность принадлежности его к циклическим перекисям была полностью исключена. [c.66]

Окисление дициклогексен-1-ила при 45—50° С проходит очень медленно через 240 ч содержание перекиси в оксидате дости-. гает 43%. Из-за термической нестойкости перекисей очистить их путем перегонки не удалось, но было показано, что они состоят как из циклической перекиси, так и из гидроперекиси сульфитом натрия, однако, восстанавливается только гидроперекись [c.102]

Выше уже описаны гидроперекиси, возникающие в результате атаки кислорода на а-углеродный атом циклических эс )иров. Тетрагидрофураны, фталаны и изохроманы вступают в реакцию окисления аналогично эфирам с открытой цепью, причем образующиеся гидроперекиси способны разлагаться в соответствующие карбонильные соединения. Фенилдиоксолан при окислении также дает гидроперекись [c.497]

Леффлер считает, что промежуточным соединением, образующимся вначале нз производного индандиона (СУ), является не циклическая перекись, а гидроперекись СУ1а, которая может, претерпевая известную группировку гидроперекисей, превратиться далее в соединение с открытой цепью, содержащее три карбонильные группы [140]. [c.288]

Другие циклические кетоны реагируют подобно циклогексанону, хотя выход дикарбоновых кислот при этом обычно ниже 1-гидроперекись 2-хлорциклогексанола дает дихлордодекан-1,12--дикарбоновую кислоту циклопентанон—себациновую кислоту, циклогептанон — тетрадекан-1, 14-дикарбоновую кислоту и 4-ме-тилциклогексанон дает 4, 9-диметилдодекан-1, 12-дикарбоновую кислоту 54. 55. [c.212]

Терпинолеи дает а-терпинен-8-гидроперекись, которая далее взаимодействует с кислородом и через шестичлевный циклический комплекс переходит в соответствующую трансаннулярную перекись (аскаридол-8-гидроперекись) [c.238]

Если при озонировании циклических олефинов один конец цепочки, полученной при расщеплении, имеет альдегидный характер, то в отсутствие пространственных затруднений образуются циклические гидроперекиси, а там, где пространственные затруднения препятствуют циклизации, продукт реакции представляет собой полимерную гидроперекись. Это согласуется с хорошо известной способностью гидроперекисей образовывать с альдегидами и кетонами перацетали и полуперацетали. [c.487]

Н0- НО.) КО. + Н.Р + КО,, лимитируется также температурой, которая обычно не должна превышать 80 °С. Мономолекулярное разложение обычио происходит при 130 или выше вследствие меньшего молекулярного ассоциирования гидроперекиси. Если при более низких температурах добавлено соединение, более склонное к образованию водородных связей, чем гидроперекись, то скорость аутоокисления становится пропорциональной величине концентрации перекиси в первой степени. Было детально исследовано также влияние структуры олефина на скорость распространения цепи. В качестве модели брали пропилен и обнаружили, что замещение одного или двух атомов водорода в 3-или 1-положениях группами I увеличивает скорость распространения цепи в 3,3 раза замещение атома водорода в 2-положении не влияет на скорость. Замещение одного атома водорода при 3-углероде фенильной группой увеличивает скорость передачи цепи в 23 раза замещение алкенильной группой — в 107. Циклические олефины увеличивают скорость передачи цепи примерно в 1,7 раза больше, чем соответствующие ациклические олефины. Установлено также, что несопряженные диолефины вступают с перекисными радикалами главным образом в реакции передачи протона [c.294]

Выделенная гидроперекись метиллинолената имела следующий изомерный состав Сэ —30,2% 012—10,7% Си —9,8% и С16 — 48,1 [41, 42]. В продуктах окисления были обнаружены также изомерные диперекиси, содержащие наряду с гидропере-кисАЫми и циклические перекисные группы. Предполагали, что образование циклических перекисей происходит в результате внутримолекулярного присоединения перекисных радикалов к двойным связям [227]. [c.136]

Имеются патентные данные об окислении вторичных циклических аминов в лактамы [332]. Хотя в качестве катализаторов патентуются металлы 1Б, IVA, VA, VIA, VIIA и VIII групп периодической системы, подчеркивается преимущественное использование солей Со и Мп. Реакцию проводят при 20—60° С и соотношении амин гидроперекись катализатор = 1 1 0,1. Справедливости ради нужно отметить, что выходы лактамов невысокие. [c.134]

Ряс. 76. Схема циклических реакций, протекающих при эмульсионной полиморизациж, инициированной окислительно-восстановительной системой железо — сахар — гидроперекись (по Патрику 1108]). [c.451]