Диэтилмалонат натрия

В растворе этанола в присутствии этилата натрия малоновый эфир ионизируется и образует диэтилмалонат натрия. Это соединение легко алкилируется, ацилируется и реагирует с другими электрофильными реагентами [c.579]

При взаимодействии с циклопентадиенидом натрия или диэтилмалонатом натрия происходит уменьшение циклов [331, 332] [c.107]

К сожалению, моноалкилирование редко происходит так однозначно, как это представлено уравнениями (16-19) и (16-20) или (16-21), в тех случаях, когда в продукте моноалкилирования имеются а-водородные атомы, расположенные таким образом, что оказывается возможным диалкилирование. На практике реакция ацетоуксусного эфира (или диэтилмалоната) с 1 молем этилата натрия и [c.585]

Анионы сложных эфиров, подобных этилацетоацетату и диэтилмалонату, взаимодействуют с ацилгалогенидами или ангидридами, образуя продукты ацилирования. Эти реакции осуществляются с наибольшим успехом, если использовать для получения соли енола не этилат натрия, а гидрид натрия, так как в этом случае не происходит образования спирта, способного реагировать с ацилгалогенидом или ангидридом. [c.586]

Ответ. 1) Натриевое производное диэтилмалоната не может быть приготовлено при действии едкого натра, так как кислотность воды выше кислотности метиленового атома водорода малоната и натриевое производное будет разлагаться. Для его получения используют алкоголят натрия [c.94]

Если осуществлять стадии (а) и (б) в одну операцию, смешав в реакционной колбе спирт, диэтилмалонат и натрий, то произойдет восстановление по Буво — Блану, приводящее к пропандиолу-1,3. [c.331]

В перегонную колбу емкостью 20 мл помещают 2,5 мл метилового спирта. Колбу погружают в водяную баню и прибавляют к ее содержимому небольшими порциями 0,15 г очень тонко нарезанного натрия. После каждого прибавления колбу закрывают пробкой. Когда весь натрий растворится, в колбу вносят капиллярной пипеткой 1 мл диэтилмалоната. Колбу наклоняют таким образом, чтобы отводная трубка ее служила обратным холодильником, и нагревают на водяной бане до тех пор, пока реакционная смесь не закипит. [c.294]

При окислении диэтилмалоната натрия в этиловом спирте получаются два основных продукта тетраэтилэтан-1,1,2,2-тетракарбоК силат и тетраэтил-2-метилпропан-1,1,3,3-тетракарбоксилат [66]. Последний образуется, вероятна, в результате взаимодействия диэтилмалоната с ацетальдегидом, который получается при окислении растворителя. [c.311]

При электролизе в диметилсульфоксиде, где можно создавать высокие концентрации исходного соединения, быход тримера, как и выход димера, увеличивается. При электрохимическом окислении диэтилмалоната натрия в диметилацетамиде продукт реакции тримеризации обнаружен не был. Замена одного подвижного водорода в молекуле диалкилмалоната на алкильную группу существенно снижает выход продукта димеризации 166]. [c.312]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

В результате к активированной двойной связи (в отличие от неактивированной связи С = С) могут присоединяться различные нуклеофильные реагенты, например карбанион o H( OO 2H5)2, образующийся из диэтилового эфира малоновой кислоты, диэтилмалоната (разд. 6.2.10.5), под действием этилата натрия [c.161]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты [c.173]

Диэтилмалонат в присутствии этилата натрия присоединяется к этилкротонату [c.71]

Реакция тримера тетрафторэтилена с одним эквивалентом диэтилмалоната и двух эквивалентов гидрида натрия в сухом эфире дает смесь 5-карбоэток-си-6-этокси-2,3,4-трис(трифторметил)-2-пирана и 5-карбоэтокси-6-этокси- [c.96]

Для метилирования малонового эфира [2] к раствору 2 г-атом натрия в 1 л абсолютного этанола добавляют 2 моля диэтилмалоната. Затем в смесь при перемешивании приблизительно в течение 4 час пропускают 2,1 моля М. б. Наблюдается спокойное взаимодействие с осаждением бромида натрия и выделением тепла, достаточного для поддержания слабого кипения. Оранжевую слабоще- [c.263]

Диэтиловый эфир янтарной кислоты (диэтилсукцинат) часто используют как один из компонентов в сложноэфирной конденсации. При этом реакции протекают по обычным схемам. Однако при взаимодействии диэтилсукцината с кетонами и альдегидами, не слишком легко вступающими в самоконденсацию, в присутствии оснований (этилат натрия, треж-бутилат калия, гидрид натрия и т.д.) происходят, как нашел Штоббе, специфические превращения. В этом случае, в отличие от других сложных эфиров, диэтилсукцинат выступает в качестве метиленовой компоненты (как и диэтилмалонат) [c.398]

К сожалению, моноалкилирование редко происходит так однозначно, как это представлено уравнениями (16-19) и (16-20) или (16-21) в тех случаях, когда в продукте моноалкилирования имеются а-водородные атомы, расположенные таким образом, что оказывается возможным диалкилирование. На практике реакция ацетоуксусного эфира (или диэтилмалоната) с 1 молем этилата натрия и 1 молем иодистого метила приводит к трудноразделимой смеси исходного эфира и продуктов его моно- и диметилирования. Лучшие результаты достигаются в тех случаях, когда вводятся алкильные группы большего размера, так как физические свойства исходных веществ и продуктов моно- и диалкилирования при этом существенно различны. Диалкилирование обычно подавляется вследствие большого объема продукта моноалкилирования. [c.489]

Дегидробензолы реагируют с малоновыми эфирами, давая производные гомофталевой кислоты [23]. Например, реакция диэтилмалоната с о-броманизолом в тетрагидрофуране в присутствии амида натрия с выходом 60% дает 3-метоксигомофталимид при изменении условий реакции могут появляться другие продукты. При использовании в качестве источника дегидробензола бромбен-зола и в качестве растворителя гексаметапола основными продуктами реакции являются диэтилфенилмалонат (20%), моноэтил-гомофталат (10%) и гомофталимид (50%). Механизм образования этих продуктов показан на схеме (22). [c.85]

Нитрозокислоты или их эфиры получают одним из трех основных методов прямым нитрозированием, восстановлением соответствующих нитросоединений и окислением соответствующих производных гидроксиламина. Наиболее часто используют первый из названных методов. Простейшие эфиры недостаточно активны для а-нитрозирования, однако наличие активирующего а-замести-теля, как, например, в диэтилмалонате или в этиловом эфире ацетоуксусной кислоты, который может далее удаляться, позволяет проводить нитрозирование, используя самые разнообразные реагенты. Так, р-оксоэфиры нитрозируют оксидами азота [64] и азотистой кислотой (схема (68) или алкилнитритами в присутствии метанола (схема (69) [65] или кислот (схема (70) [66]. Эфиры малоновой кислоты обычно нитрозируют [67], используя алкилнитриты и этоксид натрия (схема (71)], а сами малоновые [c.277]

Следует подчеркнуть, что добавление, скажем, диэтилмалоната к двум молярным эквивалентам этилата натрия не приводит к образованию дианиона образуется эквимолярная смесь монокарбан [она и этилата, к которой добавляют алкилирую-щий реагент (этилиодид). Читатель, вероятно, удивится, почему этилат натрия не взаимодействует в сколько-нибудь значительной степени с алкилиодидом (по типу реакции Вюрца). Это объясняется тем, что хотя этилат натрия является в этих условиях основанием более сильным, чем карбанион, однако карбанион гораздо более сильный нуклеофил. По мере протекания алкилирования образуется моноалкилированный малонат, он депротонируется этилатом натрия и, таким образом, может подвергаться повторному алкилированию. [c.79]

Упражнение 16-36. Продукт присоединения по Михаэлю, образующийся из этилциннамата и диэтилмалоната [уравнение (16-24)], может в принципе быть получен также при катализируемом этилатом натрия присоединении этилацетата к этил-(2-карбэтокси)-3-фенилпропенату. Рассмотрите протекание этой реакции [обратитесь к уравнениям (16-25) и (16-26)] и объясните, почему вероятность того, что она будет происходить с успехом, меньше, чем в случае присоединения диэтилмалоната к этилциннамату. Следует сравнить различные катализируемые кислотой равновесия, осуществление которых возможно при двух различных путях, ведущих к одному и тому же продукту конденсации по Михаэлю. [c.591]

Способ проведения реакции будет следующий медленно прибавляют натрий к абсолютному спирту в колбе при перемешивании. Затем прибавляют диэтилмалонат к половине полученного этилата при перемешивании 11 нагревании. После этого, ничего не изменяя, в реакционную смесь добавляют бромистый метил. По окончании реакции образовавшийся спирт отделяют непосредственно отгонкой, а МаВг отделяют путе.м добавления воды. Диэтиловый эфир метил-малоновой кислоты экстрагируют в органический слой. Эту операцию повторяют, прибавляя выделенный на предыдущей стадии диэтиловый эфир метилмалоновой жислоты ко второй половине этилата натрия. Наконец, последняя операция — [c.331]

Из диэтилмалоната посредством конденсации с галоидным алкилом с последующим гидролизом сложноэфирных групп и декарбоксилированием можно получить монокарбоновые кислоты с любой длиной цепи по желанию. Этилацетоуксусный эфир в результате тех же реакций дает метилалкилкетоны. Перед гидролизом эфира можно ввести вторую алкильную группу, но для отщепления второго атоМа водорода необходимо более сильное основание из-за уменьшения кислотности вследствие влияния первой алкильной группы [77]. Когда атомы водорода в а-поло-жении активированы одной группой, может потребоваться очень сильное основание, как, например, амид натрия или трифенилметилнатрий. Нитроалканы составляют исключение не только в смысле легкости их превращения в соответствующие соли (ал-каннитронаты), но и в отношении их реакций. Основной [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология