Фенил-трт-бутилкетон

Примером реакции может слз жить получение н-амилбензола из фенил-н-бутилкетона (выход 88%) [c.148]

С одной стороны, показано на примере фенил-втор-бутилкетона [c.204]

Напишите структурные формулы а) изовалерианового альдегида, б) этил-грег-бутилкетона, в) о-толуилового альдегида, г) фенил-п-толилкетона, д) о-хлорбензойного альдегида, [c.56]

Наглядная модель, использованная для истолкования результатов данного асимметрического синтеза, явно учитывает не все факторы, содействующие преобладанию одного из антиподов. Так, при восстановлении дейтерированного бензальдегида СеНдСОО и фенил-грег-бутилкетона СбН5СОС(СНз)з оптический выход оказался практически одинаков (около 19%), хотя пространственные требования атома дейтерия и грег-бутильной группы резко различны [103]. Кроме того, модель позволяет предположить, что аналогичное восстановление не должно быть асимметрическим, если удалить центр асимметрии гриньяровского реактива от группы Mg l в этом случае асимметрический центр уже не будет входить в шестичленный переходный комплекс. В образовании последнего будет участвовать один из водородов группы СН2 и всегда есть возможность —независимо от конфигурации направляющего асимметрического атома —прийти к пространственно предпочтительному комплексу [c.132]

Аналогичный ход рассуждений применим и для катализа тех же реакций основанием. Скорость рацемизации, галогенирования и изотопного обмена для фенил-втор-бутилкетона оказывается одинаковой и при катализе гидроксид-иоиом. Однако скорость этих реакций, катализируемых осиоваиием, в тысячу раз превьппает скорость кислотно-катализируемого процесса. Из этого следует, что интермедиат, образующийся в присутствии основания, должен быть гораздо более реакциониоспособной частицей по сравнению с ковалеитньш енолом. Такой частицей [c.1318]

Почему оптически активный фенил-втор-бутилкетон СбНз—СО—СН(СНз)—СНг—СНз рацемизуется при обработке основанием в гидроксилсодержащем растворителе [c.109]

При обработке фенил-егор-бутилкетона основанием в гидроксилсодержащем растворителе устанавливается равновесие между кетонной и енольной формами. [c.120]

Исчерпывающее исследование было проведено с оптически активным фенил-вгор-бутилкетоном (I). Скорость иодирования при катализе кислотой равна скорости рацемизации в тех же условиях одинаковыми оказались также скорости бромирования, дей-терирования и рацемизации при катализе основанием. Все эти реакции протекают через одну и ту же лимитирующую стадию образование енола (или енолят-иона). [c.201]

Равенство скоростей дейтерообмена и рацемизации [1а] оптически активного фенил-втор-бутилкетона в среде диоксан—ОгО с использованием в качестве основания МаОЬ может служить прекрасной иллюстрацией того, что раце- [c.40]

Все соединения, которые дают эти реагенты с альдегидами и кетонами, относятся к гидразонному типу. Иногда из них трудно регенерировать карбонильное соединение без рацемизации, особенно если оптически активный центр способен к енолизации, т. е. находится по соседству с карбонильной группой и имеет подвижный водород. Примером может служить фенил-втор-бутилкетон СеН 5СОСН(СНз)С2Н 5. [c.60]

Но при изучении реакций асимметрического восстановления фенил-/пре г-бутилкетона нод действием онтически активных реактивов Гриньяра (разд. 5-2.3) выяснилось, что справедливо обратное утверждение в данной системе фенильная группа действует, как если бы она была Rl, а тарета-бутильная группа — как Rm (см. табл. 5-5 и 5-6). Это же справедливо и для фенил-терет-бутил-карбинола при кинетическом разделении по методу Оро [106— 110] ). [c.52]

На примере фенил-ттг/зете-бутилкетона мы сталкиваемся с особым случаем, в котором проявляются конформационные взаимодействия, пе свойственные чисто алифатическим кетонам. Метильная и трет-бутилъная группы обладают Сзс-симметрией (аналогично вращающемуся волчку), и можно считать, что они оказывают одинаковое стерическое взаимодействие независимо от специфической ориентации группы. Но фенильная группа с ее 2 -симметрией должна обнаружить совершенно отличные стерические и электронные взаимодействия в зависимости от ее ориентации. Взаимодействие с соседней группой будет совершенно различным, когда в 55А входит плоское фенильное кольцо с его л-электропами, по сравнению с расположением, когда взаимодействует ребро кольца с атомом водорода, как показано в 55В. В 55А карбонильная группа и фенильное кольцо копланарны и благодаря этому стабилизованы. Нельзя ожидать, что некопланарное расположение [c.222]

При вхождении фенильной группы как в субстрат, так и в реагент в переходном состоянии действуют как оба обычных пространственных фактора, так и дипольные взаимодействия. Данные, касающиеся этих примеров, сведены в табл. 5-7. За одним исключением (данные по восстановлению фенил-терет-бутилкетона приведены в первой колонке в скобках), конфигурации продуктов оказались как раз теми, которые можно было предсказать на основании модели 54 переходного состояния в предположении, что фенил действует как Вь по отношению ко всем алкильным группам от метила до т/зет-бутила. Наблюдающиеся конфигурации [c.223]

Восстановление фенил-терет-бутилкетона под действием реактива Г] иньяра из (Ч- )-1-хлор-2-фенилпропана дает преимущественно энантиомер, противоположный тому, который можно было [c.224]

О гкидать на основании модели 54 в предположении, что трет-бутил меньше, чем фенил. Этот результат отличается от того, который был ранее получен при использовании реактива Гриньяра, приготовленного из (+)-1-хлор-2-фепилбутана, и его следует рассматривать как указание на существование определенных ограничений для использования модели 54 в данном асимметрическом синтезе. С количественной точки зрения существует общая тенденция к увеличению стереоселективности ио мере роста объема алкильного заместителя в кетоне, за исключением восстановления фенил-трет-бутилкетона в рядах, представленных в колонках А и Б. Стереоселективность падает с 59 до 22% при переходе от фенилизопропилкетона к фенил-трт-бутилкетону в колонке А и с 82 до 16% в колонке Б, но в третьей колонке В) при той же замене групп стереоселективность возрастает от 80 до 91%. Поскольку нет закономерного хода этого изменения, трудно судить [c.225]

Восстановление фенил-тере/п-бутилкетона под действием (8)-2-фепил-1-бутилмагпийхлорида (табл. 5-7) по сравнению с восстановлением этого же кетона под действием реагента, содержащего дейтерий в Р-положении, протекает с одинаковой (в пределах ошибки эксперимента) степенью асимметрического синтеза (16% по сравнению с 15%) [47]. Это же справедливо и для восстановления фенилэтилкетона под действием реактива Гриньяра, приготовленного из (-Ь)-1-хлор-2-фенилбутапа и ( 1-)-1-хлор-2-фенил-бутана-[2-В] (54 и 55% асимметрического синтеза соответственно) [97]. Эти две реакции нельзя, строго говоря, сравнивать с восстановлением триметилацетальдегида, представленным моделями 67А и 67Б, но они дают возможность предполагать, что важным фактором является различие стерических взаимодействий Н и В, а не различие в переносе Н и В, [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология