Нитросоединения электронные структуры

NO-связи [90]. Несколько строже этот вопрос решался для всех трех валентных колебаний, представленных как функции силовых постоянных N- и NO-связей [89]. Еще более общим является подход, в котором делается попытка проанализировать связь колебательных спектров с электронной структурой нитросоединений с учетом [c.375]

Электронное строение нитросоединений описывается с помощью предельных структур [c.806]

Предположим, что комплекс возникает вследствие присоединения свободной пары электронов основания к положительному трехвалентному углероду кольца. При резонансе нитрогрупп с оксигруппой оно также становится менее вероятным, так как хиноидные структуры, стабилизация которых связана с присоединением основания, представлены уже в нитросоединении вследствие внешнего резонанса между нитро- и о. СИгруппой. [c.302]

Полагают, что в этих молекулярных соединениях нитросоединение является акцептором электронов и представляет собой отрицательный конец биполярной частицы, имеющей структуру [c.407]

Аналогичная комбинация ФИД/ЭЗД была успешно использована для идентификации нитропроизводных ПАУ в присутствии множества других полициклических ароматических соединений и ЛОС других классов [55]. Подобная техника оказалась полезной и при идентификации органических нитросоединений и взрывчатых вешеств [56]. Исследование реакции ЭЗД (никель-63) на ароматические углеводороды различной молекулярной массы и структуры показали [57], что С уменьшается с возрастанием сложности молекулы ароматических углеводородов в ряду алкилбензолы (1 мкг—0,01 мкг), нафталины (0,01 мкг-0,1 нг) и полициклические ароматические углеводороды (0,1 нг—0,1 пг), в то время как у ПИД для этих соединений С составляет 0,1 нг, так как многие ПАУ с конденсированными ядрами не дают хорошего сигнала в водородном пламени детектора. Отмечалось [52], что бенз(а)пирен и бенз(б)флуорантен совсем не дают сигнала в ПИД, но легко обнаруживаются с помощью детектора с электронным захватом. Последнее обстоятельство позволяет надежно идентифицировать ПАУ на фоне углеводородов и других ЛОС путем сравнения хроматограмм, полученных с ЭЗД и ПИД. Одна из таких хроматограмм представлена на рис. УП1.9. [c.415]

По-видимому, для больщинства молекул распределение электронов в возбужденном состоянии не может быть описано подобным образом. Однако возбужденное состояние кетонов, хинонов, азо- и нитросоединений может быть представлено в виде простых резонансных структур [17]. Каждая из представленных валентных структур соответствует одному из возможных [c.63]

Однако в ароматических нитросоединениях (3) возможно сильное взаимодействие нитрогруппы с я-электронами кольца — перенос заряда, приводящий к образованию хиноидных структур, в которых имеется полная аналогия между группой = N+ (также являющейся гетероаналогом карбонильной группы) нитросоединений и группой С = 0 полициклических хинонов (циклической карбонильной группой) [c.150]

Отсюда следует, что второй атом кислорода, в отличие от первого, связан с атомом азота одной парой электронов, то есть в этом случае возникает семиполярная двойная свя ь, вследствие чего атом азота приобретает положительный заряд, а атом кислорода отрицательный, и структуру нитросоединения условно можно выразить таким образом [c.206]

В пределах многочисленных реакционных серий (ароматические нитросоединения и нитрофураны, ароматические альдегиды и бенз-альгидразоны, бензоаты, фталаты и т. д.) значения линейно коррелируют как с о-константами заместителей, так и с энергиями фронтальных МО. Возникает вопрос о взаимосвязи обоих подходов к количественной оценке влияния электронной структуры на В одном подходе в качестве индексов реакционной способности используются энергетические уровни фронтальных МО, во втором — величины дробных я-электронных зарядов на определенных углеродных атомах или гетероатомах заместителей, эмпирической мерой которых могут служить а-константы заместителей. Хотя вопрос этот сложен и, по сути дела, является вопросом о квантовохимическом обосновании полуэмпирического подхода корреляционного анализа ЛСЭ, тем не менее он обсуждается в некоторых работах по полярографии. Так, формально объединив уравнения Тафта и Маккола — Хойтинка [c.126]

Ароматические нитросоединения занимают особое место в полярографии органических соединений. С одной стороны, они относятся к числу наиболее изученных объектов после публикации Шикаты [67], которая была первой работой по органической поля- рографии вообще, ароматическим нитросоединениям посвящены сотни работ (обзор до 1961 г. см. [68]). Но, с другой стороны, механизм и кинетика полярографического восстановления нитробензола настолько сложны, что, несмотря на многочисленные исследования и применение разнообразных приемов электрохимического исследования, они все еще раскрыты не полностью. Отчасти это объясняется тем, что потенциалы восстановления ароматической нитрогруппы лежат в области потенциалов нулевого заряда электрода, вследствие чего существенное значение приобретают адсорбция молекул деполяри тора и других участников электродного процесса, а также протекание поверхностных реакций протонизации с участием адсорбированных частиц. В силу особенностей электронной структуры нитрогруппы, многоэлектронные волны восстановления ароматических нитросоединений в протогенных средах отражают сложную совокупность разнообразных процессов переноса протонов и электронов. Некоторую роль играет также протекание побочных химических реакций, в основном дис-мутации промежуточных продуктов восстановления. [c.237]

Т л -состояния оказывается лежащим выше уровня 5яя -состояния и тушение флуоресценции не происходит. Вышеприведенное объяснение флуоресцентных свойств нитросоединений, основанное на зависимости вероятности интеркомбинационной конверсии от относительного расположения лл - и 7Г7 -уровней энергии, было впервые предложено авторами при рассмотрении спектров нитро-метоксипроизводных трифеиилпиразолина. Авторы работы показали, что фотохимическое поведение нитробензола также определяется Т я -состоянием. В работе рассмотрена электронная структура нитронафталинов и их спектры поглощения. [c.187]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Структура нитросоединений(III) будет рассмотрена ниже. На основании правила октета следует, что в аминоборпроиз-водных между атомами азота и бора должна быть двойная связь (простая и координационная), образовавшаяся вследствие перекрывания орбиталей неподеленной электронной пары азота с вакантной орбиталью бора [c.15]

О киси аминов, нитросоединения, сульфоны, сульфоксиды дают в своих масс-спектрах пики перегруппировочных ионов. Общность структуры их молекулярных ионов заключается в том, что у них имеется готовый радикальный центр на координационносвязанном с азотом (или серой) атоме кислорода, который, атакуя другие связи или группы, способен а) образовать связь с я-электроном ароматической или иной непредельной системы [c.127]

Берсон и Браун [232] обнаружили поразительное отличие в фотохимической чувствительности 4-(2 -нитрофенил-)-1,4-дигидропиридина [уравнение (55)] и изомерного 4-(4 -нитрофенил)-1,4-дигидропиридина [уравнение (56)]. Это различие хороню объяснимо с точки зрения предложенной выше гипотезы. Заряд в структуре с перенесенным электроном в основном локализован на нитрогруппе, поэтому кулоновский терм для 2-нитросоединения гораздо больше, чем для 4-нитроизомера. 2-Ннтросоединение настолько чувствительно к свету, что работать с ним необходимо при слабом красном свете, тогда как изомерное 4-нитросоединение не изменяется при освещении ртутной дугой в течение многих часов. 3-Нитроизомер, как и следовало ожидать, совершенно стабилен [232]. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология