Фумаровая кислота перегруппировка в малеиновую

Перегруппировка малеиновой кислоты в фумаровую может быт вызвана некоторыми реакциями, протекающими в водном растворе содержащем малеиновую кислоту. Например, при прибавлении тис сульфата к раствору серной кислоты, в котором содержится малеи [c.192]

Этот вывод сделан на основании следующего наблюдения была проведена перегруппировка малеиновой кислоты в фумаровую в среде ВзО (99,5%) под влиянием хлористого дейтерия полученная фумаровая кислота, перекристаллизованная из большого количества воды для удаления дейтерия из карбоксильных групп, не содержала тяжелого водорода [41]. Этот опыт указывает, что валентно-химическое присоединение дейтерия по С=С-связи не имело места. [c.213]

Очень часто перегруппировка вызывается добавкой каталитически действующих веществ. Например, превращение эфира малеиновой кислоты в эфир фумаровой кислоты [c.210]

Перегруппировка малеиновой кислоты в фумаровую может быть вызвана некоторыми реакциями, протекающими в водном растворе, содержащем малеиновую кислоту. Например, при прибавлении тиосульфата к раствору серной кислоты, в котором содержится малеиновая кислота, происходит реакция с выделением SOj и одновременно из раствора выпадают кристаллы фумаровой кислоты [30]. [c.210]

Исследование механизма изомеризации под влиянием химических агентов было произведено Куном путем изучения перегруппировки цыс-стильбена в /пранс-стильбен и эфира малеиновой кислоты в эфир фумаровой кислоты 133]. [c.195]

Опыт показывает, что из малеиновой кислоты легко образуется кристаллический ангидрид (т. пл. 57 °С), например, при нагревании с хлористым ацетилом на водяной бане. Однако и фумаровая кислота может быть превращена в тот же самый ангидрид. Сле.гювательно, в процессе его образования либо одна, либо другая кислота претерпевает молекулярную перегруппировку. Кислоты, несомненно, сильно различаются по легкости, с которой они превращаются в общий для них ангидрид. Так, фумаровая кислота почти не изменяется при нагревании ее с чистым хлористым ацетилом в запаянной трубке при 100 °С при повышении температуры до 140 °С образуется ангидрид. [c.112]

Малеиновая кислота при нагревании до 160°С превращается ча стичйб в ангидрид, частично в фумаровую кислоту. Последняя, очевидно, образуется в результате перегруппировки, так как если малеино-вую кислоту нагревать при 200°С в запаянной трубке, предотвратив таким образом удаление воды, то в качестве главного продукта образуется фумаровая кислота наряду с некоторым количеством ( )-яблочной кислоты. Если же пиролиз проводить в вакууме для ускорения выделения воды, то ангидрид можно получить уже при температуре 100°С. Фумаровая кислота превращается в ангидрид при значительно [c.112]

Большая легкость образования ангидрида из малеиновой кислоты позволяет предполагать (но еще не доказывает), что эта кислота представляет собой 1 ис-изомер. Окончательным доказательством служит тот факт, что при гидролизе ангидрида холодной водой, т. е. в условиях, исключающих возможность перегруппировки, в качестве единственного продукта образуется малеиновая кислота. Следовательно, малеиновая кислота обладает ыс-конфигурацией, а продукт дегидратации обеих кислот является малеиновым ангидридом. Фумаровая кислота представляет собой трамс-изомер, и при сильном нагревании или при действии водоотнимающих средств в особых условиях она сначала перегруппировывается в малеиновую кислоту, которая затем дает ангидрид. Гранс-структура симметричнее, чем ыс-структура, и поэтому она более устойчива об этом свидетельствует (табл. 10) более высокая температура плавления фумаровой кислоты, ее большая плотность и меньшая растворимость, а также перегруппировка малеиновой кислоты в фумаровую [c.113]

Однако определить, произошла ли эта перегруппировка при присоединении брома или при отщеплении его цинком, можно только, если установлена конфигурация дибромида. Вопрос осложняется еще и тем, что соединения этиленового ряда в этих условиях сравнительно легко перегруппировываются друг в друга (стр. 210). Вполне возможно допустить, что под влиянием брома сначала происходит изомерное превращение малеиновой кислоты в фумаровую, а затем уже последующие реакции присоединения проходят нормально, т. е. без стерических перегруппировок. Поэтому для изучения этих процессов пригодны только такие стереоизомеры, для которых доказана неспособность их переходить друг в друга в условиях опыта. Примером такого устойчивого соединения является эфир цитраконовой кислоты (I) в случае этого соединения при бромировании—деброми-ровании была обнаружена стерическая перегруппировка с образованием эфира мезаконовой кислоты (П) [9] [c.379]

Первым исследователям г ис-присоединение казалось нормальным ожидаемым результатом реакции, и поэтому они относились критически к случаям транс-присоединения, считая их аномальными. Так, не-ожиданньге результаты реакций бромирования малеиновой и фумаровой кислот, которые приводят соответственно к ( ) и жезо-дибромиду, Вант-Гофф объяснял перегруппировкой исходных ненасыщенных соединений, так как галоиды и галоидоводородные кислоты являются эффективными катализаторами цис- и транс-изо.меров. Однако Михаэль (1892—1895), в опытах по присоединению брома и галоидово-дородов к малеиновой, фумаровой и ацетилендикарбоновой кислотам [c.118]

Аналогично перегруппировке под действием металлического натрия можно объяснить обнаруженную Эггертом и Вахгольцем [217, 218) перегруппировку эфира малеиновой кислоты в эфир фумаровой при фотохимическом воздействии брома (парамагнитный атом брома). Для этого нет необходимости допускать, что сначала идет присоединение, а затем отш,епление галоида с образованием эфира фумаровой кислоты. К перегруппировке приводит и воздействие брома в водном, растворе в присутствии солей двухвалентного железа, т. е. в условиях возникновения атомарного брома [219] [c.259]

Оба стереснзомера способны перегруппировываться друг в друга. Такая перегруппировка происходит под влиянием температурных условий. Например, при нагревании оксиянтарной кислоты до 150° она теряет молекулу воды и превращается в малеи-новую, но при продолжительном нагревании при этой температуре малеиновая перегруппировывается в фумаровую. Наоборот, при более высокой температуре происходит обратная перегруппировка. При нагревании фумаровой кислоты до 200° она возгоняется, при более высокой температуре она перегруппировывается в малеиновую. При нагревании до 150° фумаровой кислоты с фосфорным ангидридом образуется ангидрид малеиновой кислоты, который, присоединяя воду, превращается в малеиновую кислоту. [c.299]