Малеиновая и фумаровая

Малеиновая и фумаровая кислоты — широко известный пример цис—транс-изомеров. Нагревание яблочной кислоты (разд. 15.1.5) приводит к элиминированию воды и образованию двух изомерных кислот. Разделение этих продуктов осуществлено с помощью перегонки, за счет образования малеиновой кислотой ( с-изомер) легколетучего циклического ангидрида (т. пл. 60 °С, т. кип. 196 °С), в то время как фумаровая кислота — сравнительно менее летучая и не образует простой ангидрид. [c.257]

Таблица 16.1. Физические свойства малеиновой и фумаровой кислот

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН — СООН. Обе эти кислоты получаются при нагревании яблочной кислоты, причем фумаровая кислота образуется преимущественно при более низких температурах, а малеиновая кислота — при более высоких, Реакщ1я представляет собой простое отщепление воды от яблочной кислоты [c.345]

Легче протекает гидрирование эфиров карбоновых кислот, например этилакрилат гидрируется над N1 при 180°. Примерно так же гидрируются эфиры высших непредельных жирных и жирно-ароматических (коричная) кислот. С N1 Ренея эфиры кислот гидрируются хорошо при 80°, с N1 на кизельгуре—при 125—160°. С. А. Фокин над Р1 впервые прогидрировал олеиновую кислоту в стеариновую, а затем непредельные двухосновные кислоты—мезаконовую, ита-коновую, цитраконовую, малеиновую, и фумаровую— в соответствующие предельные кислоты [41]. [c.356]

Для выяснения механизма протекания реакции в зависимости от природы электрофильного реагента можно в качестве субстрата использовать циклоалкены (например, циклогексен или циклопентен) или такие алкены, при взаимодействии которых с электрофильным реагентом образуются соединения с асимметрическими атомами углерода (например, малеиновая и фумаровая кислоты). [c.8]

Наконец, рацемическая яблочная кислота образуется ири присоединении воды к малеиновой и фумаровой кислотам, при восстановлении 1), -винной кислоты (виноградной кислоты) и при замене гидроксилом брома в 0 Х-бромянтариой кислоте. Эти синтезы, а также способность яблочной кислоты восстанавливаться в янтарную кислоту являются одновременно доказательством строения яблочной кислоты. [c.407]

Малеиновая и фумаровая кислоты восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Восстановление их происходит согласно следующему суммарному уравнению [c.174]

Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]

Много внимания было уделено вопросу о том, каким образом к цис-гранс-изомерам типа малеиновой и фумаровой кислот присоединяются парные атомные группы. Возможно присоединение либо в цис-, либо в гра с-положение. Малеиновая кислота окисляется перманганатом до мезовинной кислоты (стр. 409), фумаровая —до рацемической винной кислоты (стр. 409) (Кекуле, Мак-Кензи). [c.347]

Эти превращения доказывают, что малеиновая и фумаровая кислоты обладают одинаковой структурой, и их различия должны поэтому объясняться просгрансгвенным строением молекул. Теория предсказывает для них, как для этиленовых соединений типа ХНС=СНХ (стр, 45—46), две возможные пространственные формулы Н—С—СООН НООС—С-Н [c.345]

Из двух членов изомерной пары — малеиновая и фумаровая кислоты — последняя более устойчива. Это легко понять на основании их строения. Так как одноименно заряженные группы всегда отталкиваются, то большую устойчивость имеет та форма, в которой отрицательные карбоксильные группы расположены в пространстве возможно дальше друг от друга, а это соответствует транс-форме, т. е. фумаровой кислоте- [c.346]

Цитраконовая, мезаконовая, итаконовая кислоты. В таких же от-нощениях, как малеиновая и фумаровая кислоты, находятся между собой изомерные цитраконовая и мезаконовая кислоты. Первую из них следует считать ыс-формой на основании того факта, что она легко образует ангидрид, в то время как мезаконовая кислота не подвергается ангндризации [c.348]

Присоединение чистого тяжелого водорода к двойным связям в присутствии платинового катализатора наблюдалось неоднократно. Таким способом из /-бориилена-2 был получен к а м ф а н-2,3- 2, эфиры малеиновой и фумаровой кислот были превращены в дидеитери- [c.1143]

Гидроксилирование малеиновой и фумаровой кислот по Прилежаеву приводит к результатам, противоположным тем, которые были получены при гидроксилировании этих кислот по Вагнеру. В данном случае из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь оптически активных винных кислот, а из фумаровой кислоты — мезовинная кислота. [c.39]

Аналогичные результаты получены при взаимодействии бутадиена с малеиновой и фумаровой кислотами [c.72]

МАЛЕИНОВАЯ И ФУМАРОВАЯ КИСЛОТЫ НООССН=СНСООН - геометрические изомеры этилендикарбоно-вой кислоты, при определенных условиях переходят одна в другую. Практическое значение имеет ангидрид М. к. (см. Малеиновый ангидрид). [c.153]

Готовят стандартный раствор, содержащий малеиновую и фума-ровую кислоту в концентрациях 10 3 моль л. Для этого в мерную колбу емкостью 100 мл наливают по 10 мл 0,01 М растворов малеиновой и фумаровой кислот, нейтрализуют 0,1 н. раствором Са(ОН)з и доливают до метки 0,5 н. раствором ЫН4С1. В электролизер помещают точно 15—20 мл этого раствора, пропускают водород или азот в течение 30 мин и снимают полярограмму при той же чувствительности гальванометра, что и полярограмму анализируемого раствора. [c.175]

Измеряют высоты волн малеиновой и фумаровой кислот и вычисляют содержание (в мг) этих кислот в растворе. [c.175]

Причины, вызываюпше цис- и гр г -изомсрию диеновых полимеров, в которых звенья мономера соединены в 1,4-положении, заключаются в том, что двойная связь в полимерной цепи имеет форму плоскости, относительно которой положение присоединенных к ней групп —СН2— жестко фиксировано в той же полимерной цепи при синтезе и не может быть изменено без химического разрушения двойной связи. Это и определяет различие физических свойств стереоизомеров. Существование изомерии при двойной связи у органических низкомолекулярных соединений широко известно в органической химии (малеиновая и фумаровая кислоты и др.). [c.56]

Однако, если бы и малеиновая, и фумаровая кислоты давали бы /-пару или смесь с преобладанием /-пары, реакция была бы стереоселективной, но не стереоспецифичной. Если бы в каждом случае образовывались почти равные количества /- и мезо-форм, реакция ие была бы стереоселективной. Таким образом, если проводить реакцию с соединением, не имеющим стереоизомеров, она ие может быть стереоспецифичной, но в лучшем случае может быть стереоселективной. Например, присоединение брома к метилацетилену могло бы привести (и приводит) к преимущественному образованию гране-1,2-дибромопро-пена, но эта реакция может быть только стереоселективной, но не стереоспецифичной. К сожалению, термин стереоспецифичность иногда используется в литературе в тех случаях, когда подразумевается стереоселективность. [c.176]

Для образования ангидридов необходимы благоприятные стерические условия. Так, из двух ненасыщенных дикарбоновых кислот, малеиновой и фумаровой, только первая дает ангидрид [c.168]

Напишите уравнения реакций восстановления малеиновой и фумаровой кислот. Укажите условия реакции. Назовите полученные соединения. [c.85]

Объяснение причин изомерии малеиновой и фумаровой кислот дал в 1874 г. Я. Вант-Гофф на основе теории тетраэдрического углеродного атома, приписав им следующие конфигурации [c.203]

Как же решается эта задача в случае малеиновой и фумаровой кислот Почему первой из них приписывают именно цис-, второй — транс-сгроете Для ответа на этот вопрос рассмотрим схему, иллюстрирующую некоторые свойства названных кислот, в частности их взаимные переходы [c.204]

В. Превращение ч с-аконитовой кислоты в изолимонную осуществляется по типу гидратации а,р-ненасыщенных кислот. Возможно, реакция инициируется нуклеофильной атакой на сопряженную систему (ср. превращение малеиновой и фумаровой кислот в яблочную). [c.261]

Гораздо чаще присоединение разнообразных реагентов идет по транс-схеме. Это относится, например, к реакциям электрофильного присоединения (обзор таких реакций см. [41]) галогенов, галогеноводородных кислот, воды, гипогалогенитов, фе-нилсульфенилхлорида СбНзЗСГ Простейшим примером может служить действие брома на малеиновую и фумаровую кислоты с образованием соответственно рацемического и мезо-продуктов [c.449]

Большие различия в физических свойствах, которые возможны у геометрических изомеров, наглядно проиллюстрированы в табл. 16.1, где приведены данные для малеиновой и фумаровой кислот и их производных. Особенно заслуживает внимания большое различие между значениями р7( малеиновой и фумаро- [c.257]

Взаимопревращение малеиновой и фумаровой кислот осуществляется обычными способами. Если нагревать фумаровую [c.258]

Одинаковое строение малеиновой и фумаровой кислот подтверждается тем, что обе они при восстановлении дают янтарную кислоту [c.278]

Акриловая, отоновая, малеиновая и фумаровая, кислоты при нагревании с алкоголятами присоединяют элементы спиртов. Эта реакция протекает также на холоду при облучении ультрафиолетовым светом [c.566]

Эта реакция детально исследована для акрилонитрила [I]. Обычно акрилонитрил медленно добавляют при охлаждении к раствору спирта, содержащему каталитическое количество этилата натрия, и смесь нагревают до 80 °С б течение нескольких часов. Прежде чем выделять р-алкоксипропионитрил, смесь необходимо нейтрализовать, так как реакцня обратима. Замещенные акрилонитрилы, акриловые эфиры, некоторые пергалогенолефины, а,р-ненасыщенные карбонильные или нитросоединения, а также эфиры малеиновой и фумаровой кислот — вот некоторые из ненасыщенных соединений, присоединяющих алкокси-анион. Самый низкий йыход дает, по-видимому, этилциннамат, для которого, по имеющимся сведениям, при обычных условиях получают около 13% присоединения [2]. [c.355]

В 1887 Вислиценус впервые отмечает существование геом. (цис-транс) изомеров на примере малеиновой и фумаровой к-т. В 1882 А. Байер замечает первый случай таутомерии (изатин). К. Лаар объясняет таутомерию перемещением в молекуле атома водорода (1885). Впервые производные таутомеров выделяет Л. Клайзен (1896) и, наконец, ему же (1900) и Л, Кнорру (1911) удается получить индивидуальные таутомер >1 ацетоуксусного эфира. Т. о., познание явления изомерии Бутлеровым помогло объяснению и открытию этих новых видов изомерии. [c.413]

Изложенный выше способ получения /-аспарагиновой кислоты представляет собой видоизменение прописи, которую предложили Дюнн и Смарт . Другими методами получения являются следующие разложение кислой аммонийной соли яблочной кислоты при нагревании рацемизация активной аспарагиновой кислоты и активного аспарагина реакция малеиновой и фумаровой кислот с аммиаком в запаянной трубке восстановление оксима эфира [c.69]

МАЛЕИНОВАЯ и ФУМАРОВАЯ КИСЛОТЫ, цис- и /и/)анс-этилен-1,2-дикарбоновые к-ты, ф-лы 1 и II соотв., мол. м. 116,07 бесцв. кристаллы. Физ. св-ва представлены в табл. [c.640]

Получают поликондеисацией малеинового ангидрида (иногда малеиновой и фумаровой к-т) с алифатич., арилалифатич. или алициклич. гликолями и модифицирующими двухосновными к-тами или их ангидридами (возможно, с добавками небольших кол-в моно- или поликарбоновых к-т и одноатомных или полиатомных спиртов). Модифицирующие к-ты и ангидриды (напр., фталевый ангидрид, изо- и терефталевая к-ты, тетра- и гексагидрофталевый, тетрахлор-и тетрабромфталевый, хлорэндиковый ангидриды, янтарная, адипиновая, азелаиновая, себациновая к-ты) вводят в р-цию с основными реагентами для повышения р-римости получаемых олигомеров, улучшения их хим. и огнестойкости нли др. св-в. Р-цию осуществляют при соотношении кислотных и спиртовых реагентов, близком к эквимоляр-ному, в расплаве при 170-210 °С или в присут. орг. р-рителей (3-6%), способных к образованию азеотропных смесей с выделяющейся водой. Для синтеза П. и п. вместо гликолей можно использовать окиси олефинов в сочетании с ангидридами дикарбоиовых к-т. С целью сокращения продолжительности процесса можно применять катали атор, иапр. тетрабутоксититан, фосфаты. [c.605]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология