Электронный парамагнитный атома водорода

Столь различное поведение диа- и парамагнитных веществ обусловлено различным характером их внутренних магнитных полей. Как известно, вращение электронов вокруг оси создает магнитное иоле, характеризуемое спиновым магнитным моментом. Если в веществе магнитные поля электронов взаимно замкнуты (скомпенсированы) и их суммарный момент равен нулю, то вещество является диамагнитным. Если же магнитные поля электронов не скомпенсированы и вещество имеет собственный магнитный момент, то оно является парамагнитным. Так, атом водорода, имеющий один электрон, парамагнитен. Молекула же Нг диамагнитна, так как при образовании [c.187]

В гидридах переходных металлов, включая лантаноиды и актиноиды, атом водорода проявляет большое многообразие в характере связи и может находиться в виде свободного атома и протона, а в некоторых случаях в виде отрицательного иона. Установленная линейная зависимость парамагнитной восприимчивости гидридных фаз палладия от концентрации растворенного водорода позволяет считать, что при растворении последнего в палладии происходит расщепление атома на протон и электрон [24, 25]. [c.18]

На химические превращения ПАН в процессе окисления влияют многие факторы. Введение кислорода и других окислителей ускоряет циклизацию. Новые связи при циклизации образуются в результате миграции пары электронов группы N. Водород при р-углероде приобретает кислый характер. Следовательно, эффективная атака на атом азота и присутствие оснований ускоряют циклизацию. Поэтому щелочи, амины, амиды щелочных металлов, многие нуклеофильные реагенты являются катализаторами циклизации [37]. В процессе превращения ПАН выделяется NH3, H N, Н2О и другие продукты. В полимере обнаружены парамагнитные центры [38], поэтому многие исследователи считают, что циклизация ПАН протекает по цепному механизму. В литературе привод тся [c.322]

Эти выводы хорошо подтверждаются для захваченных атомов азота в матрицах аргона, водорода, азота и метана при 4° К [251 и в у-облученном азиде калия при 77° К [26]. Во всех неполярных, матрицах сверхтонкое расщепление на 10—30% больше значения 3,7 гс [27] для свободного атома. Облучение азида калия при 77° К [26] приводило к образованию двух типов частиц, в состав которых входили атомы азота. Одна из них была идентифицирована как захваченный атом азота, другая как Nj об этой последней частице сказано в разд. VI.2, б. Атомы азота захватывались в два. магнитно-эквивалентных положения, для каждого из которых наблюдались три легко насыщавшиеся линии тонкой структуры. Соответствующий спектр электронного парамагнитного резонанса описывается спиновым гамильтонианом [c.110]

По существу, явления ЭПР и ЯМР имеют одну природу. Разница заключается в том, что с магнитным полем взаимодействуют различные магнитные диполи, поскольку электронный парамагнетизм значительно больше ядерного. Так как ядерный парамагнетизм намного слабее электронного, то электронное окружение парамагнитного ядра существенно отражается на частоте резонансного поглощения. Это видно на рис. П-34, на котором приведен спектр ЯМР этанола Hg— Hj—ОН, молекула которого содержит шесть атомов водорода, находящихся в различном окружении один атом водорода связан с атомом кислорода в гидроксильной группе, два атома водорода входят в группу СНг и три — в группу СНд. Все шесть атомов водорода имеют одинаковый ядерный [c.112]

Свенсон в 1933 г. [539] и Буше в 1949 г. [532] показали,, что при растворении водорода в палладии парамагнитная восприимчивость убывает и равна нулю между 0,53—0,66 ат. Н на один атом палладия, что также заставляет предположить, что растворенный водород полностью ионизирован и его электрон переходит в -оболочку палладия. [c.137]

Таким образом, волновая механика объясняет непонятный ранее факт необходимости наличия двух электронов для образования устойчивой ковалентной связи. Присутствие неспаренного электрона обусловливает парамагнитные свойства, и далее будет показано, что соотношение между магнетизмом и электронной структурой атома имеет большое значение для структурных проблем. Атом Н обладает только одним электроном, и поэтому одноатомный газ парамагнитен (при нормальных условиях водород двухатомен). В атоме Не имеется два электрона, занимающих ту же самую орбиту (1 ), и гелий поэтому диамагнитен. Спаривание электронных спинов в Нд делает водородную молекулу также диамагнитной. [c.74]

Данные по парамагнитному резонансу и по ИК-спектрам твердых моногидратов кислот показали, что Г. имеет форму трехгранной пирамиды, в вершине к-рой находится атом кислорода, а в углах основания атомы водорода. Три связи ОН в Г, образованы за счет /)-электронов кислородного атома и являются равноценными. Валентные углы Н—О—Н составляют ок. 105—110°, т. е. приблизительно равны углам Н—N—Н в аналогичной по строению молекуле аммиака NHj. [c.458]

Изучение смешанных металлических Р(1-(А , Си, Аи, Р1) и Р1-(Ag, Си, Р(1, Аи) катализаторов без носителя на носителях приобретает особый интерес в связи с магнитными свойствами Р(1 и Р1 в этих системах. Действительно, поведение катализатора должно определяться его электронным состоянием, а катализ — возможностью электронного взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Палладий и платина являются катализаторами в отношении реакции гидрирования бензола. Эти металлы обладают свободными электронными спинами, которые могут быть заполнены электронами водорода, серебра, меди, золота. Известно, что по мере растворения водорода в палладии, как и введения серебра, меди, золота в палладий, парамагнитная восприимчивость последнего постепенно уменьшается и достигает нуля. Аналогичное явление имеет место, например, при введении золота в платину [1, 2, 3, 4]. Это объясняется [5] наличием свободных электронных спинов ( В среднем 0,6 спина на атом металла), которые и спариваются с 5-электронами водорода, серебра, меди, золота, вследствие чего при содержании 0,6 атома водорода на атом палладия (а в случае Ад, Си и Аи —при содержании 53—55 ат. %) магнитная восприимчивость становится равной нулю. Магнитная восприимчивость Р1-Аи систем становится равной нулю при содержании 68 — 70% Аи [4]. [c.128]

Метод ЭПР служит для изучения окружения неспаренных электронов в парамагнитных веществах (его наибольшее применение связано с изучением органических свободных радикалов), особенно в твердой фазе. В этих условиях, когда скорость диффузии и химической реакции может быть пренебрежимо малой, удается стабилизировать на продолжительное время (минуты, часы) даже такие чрезвычайно реакционноспособные частицы, как атом водорода, радикалы СНз, С2Н5 и др. Во многих случаях для эффективной стабилизации приходится понижать температуру до 77К (жидкий азот) и даже до 4,2К (жидкий гелий). [c.288]

Возможно, также, что атом брома вместо атаки молекулы олефина атакует я-комплекс, образовавшийся из олефина и НВг, — направление, также ведущее к стерео-специфическому присоединению. Подобный механизм менее удовлетворительно объясняет уменьшение стереоспецифичности с повышением температуры. Недавно Абель и Пьетт [109] исследовали спектры электронного парамагнитного резонанса промежуточных радикалов, получающихся в процессе инициированного ультрафиолетовым светом присоединения бромистого водорода к разЛичным ациклическим и алицикличе-ским олефинам при низких температурах. Можно было ожидать получения однозначных выводов относительно структуры промежуточных радикалов, что позволило йы объяснить стереохимию процесса присоединения. Использование DBr вместо НВг подтвердило, что присоединение атома брома — начальная стадия процесса, так как спектры в каждом случае были одинаковы. Однако установить с несомненностью структуру промежуточного соединения было невозможно, хотя эти исследователи утверждают, что образование мостиковой структуры 20 вполне согласуется с их наблюдениями. [c.367]

При действии фторида водорода на титан при нагреаании образуется фторид титана. Согласно рентгеноструктурному исследованию кристаллы его относятся к структурному типу ReOs-Исследование магнитной восприимчивости свидетельствует о том, что соединение парамагнитно (один неспаренный электрон на один атом Т1). Какой фторид титана образовался Напишите уравнение реакции. [c.123]

Коупер И Элей [112] изучали реакцию орто-пара-конверсии водорода на сплавах палладия с золотом и определили зависимость каталитической активности от состава сплава. Они установили (рис. 17), что энергия активации резко возрастает при наличии золота в количестве 60 атом. 7о, когда -слой, содержащий в чистом палладии 0,6 дырки на атом, почти полностью заполняется -электронами золота. Такое заполнение -слоя отражается также в уменьшении парамагнитной восприимчивости сплава, которая достигает нуля приблизительно при таком же составе. Эти наблюдения, так же как и результаты ряда других работ по сплавам [117, 118], допускающие аналогичные интерпретации, подчеркивают значение электронного фактора и особенно незаполненного -слоя для каталитической активности. [c.387]

Свободные радикалы получаются при разрыве одной пз ва.тент-ных связей в диамагнитной молекуле. Например, при отрыве атома водорода от молекулы метана образуется радикал СНз. Может быть и обратная ситуация, когда свободный атом присоединяется к диамагнитной молекуле. Примером может служить образование радикала СвНу при присоединении водорода к молекуле бензола. К тому же классу парамагнитных частиц (с точки зрения формы спин-гамильтониана и характерных особенностей их спектров. ЭПР) относятся анион- и катион-радикалы, образованные захватом или потерей электрона диамагнитной молекулой, а также различные нейтральные и заряженные дефектные структуры в твердых телах, например дырочные центры в различных солях и окислах. Предполагается, что указанные структуры не содержат атомов переходных элементов. В дальнейшем будем употреблять термин радикал , имея в виду все перечисленные выше системы. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология