Каталитическое действие добавок

Вредные выбросы. Точно установлено, что двигатели внутреннего сгорания, прежде всего автомобильные карбюраторные двигатели, являются основными источниками загрязнения. Выхлопные газы автомобилей, работающих на бензине, в отличие от автомобилей, работающих на СНГ, содержат соединения свинца. Такие антидетонационные добавки, как тетраэтилсвинец,— наиболее дешевое средство приспособления обычных бензинов к современным двигателям с высокой степенью сжатия. После сгорания свинецсодержащие компоненты этих добавок попадают в атмосферу. Если применяются очистительные фильтры каталитического действия, то поглощаемые ими соединения свинца дезактивируют катализатор, в результате чего не только свинец, но и окись углерода, несгоревшие углеводороды выбрасываются вместе с выхлопными газами в количестве, зависящем от условий и стандартов на эксплуатацию двигателей, а также от условий очистки и ряда других факторов. Количественно концентрацию загрязняющих компонентов в выхлопных газах при работе двигателей как на бензине, так и на СНГ определяют по методике, хорошо известной теперь как калифорнийский цикл испытаний . При проведении большинства экспериментов было выявлено, что перевод двигателей с бензина на СНГ приводит к снижению количества выбросов окиси углерода в 5 раз и несгоревших углеводородов в 2 раза. [c.217]

Ожижение угля с помощью синтез-газа и чистого водорода. Полубитуминозные угли из указанных в табл. 1 четырех угольных районов штата Вайоминг, содержащие 4—22% (масс.) золы, 12—25% (масс.) влаги и 0,6—3,4% (масс.) серы (в расчете на уголь без золы и влаги), были подвергнуты ожижению и десульфированию под действием синтез-газа в растворе антраценового масла и без добавки катализатора. Основные элементы, содержащиеся в золе этих углей, даны в табл. 2 [15]. Некоторые нз присутствующих в золе металлов оказывали каталитическое действие на реакции деполимеризации и ожижения углей. [c.330]

Изопропилбензол окисляют кислородом воздуха или техническим кислородом с высоким содержанием О2. Каталитически действуют добавки готовой гидроперекиси, присутствие меди (медный реактор) и небольшое количество едкого натра. Примеси сернистых соединении ингибируют процесс. При окислении изопропилбензола и накоплении 20% его гидроперекиси идут побочные реакции разложения гидроперекиси до ацетофенона и метилового спирта или до диметилфенилкарбинола, снижающие выход основного продукта. При ступенчатом окислении в каскаде аппаратов при различных температурах удается избежать образования побочных продуктов. [c.15]

Обнаружено, что добавление к катализатору вещества, которое само по себе может и не обладать каталитическим действием, приводит иногда к значительному увеличению эффективности процесса. Такие вещества называют промоторами или активаторами. Например, железный катализатор синтеза аммиака содержит в качестве промоторов А Оз и К2О в количестве нескольких процентов. Здесь АЬОз является структурообразующей добавкой, а К2О — активирующей. [c.765]

Выражая К,, А , и через и kf T/he p - G /RT], условие проявления каталитического действия добавки Е можно представить в форме [c.168]

Поскольку A.G = АН - TAS, каталитическое действие добавки может проявляться как за счет АН -, так и за счет Д -факторов (см. табл. В-1 и В-2). [c.168]

Добавки отрицательных ионов оказывают сильное каталитическое действие, вызывая изменение закона скорости. Скорость в этом случае оказывается зависящей либо от первой степени концентрации добавленного иона, либо от квадрата его концентрации. Константы равновесия для ассоциации большинства этих ионов с Ре " известны, и можно считать, что реакция идет через активированный комплекс, образующийся при взаимодействии Ре " и комплекса Ре . Следует учитывать, что закон скорости дает сведения только о числе комплексообразующих ионов, входящих в состав активированного комплекса, но не о том, каким образом они соединены между собой. Некоторые значения констант скоростей, полученных таким образом, приведены в табл. XVI.2. [c.505]

Этот процесс, или как его называют алкоголиз, может быть каталитически ускорен добавками небольших количеств сильных кислот. Специфическим катализатором является алкоголят калия или натрия, действующий активнее, чем кислоты. [c.545]

Ускорение процессов гидролиза различных органических соединений добавками кислот или щелочей явилось предметом длительных и тщательных исследований. Было установлено, что скорость гидролиза снижается с уменьшением степени диссоциации добавляемых кислот. В последнее время получен ряд доказательств того, что в гомогенных жидких системах недиссоциированная молекула вещества, действующего каталитически, обладает определенной каталитической активностью. Чем сильнее каталитическое действие кислоты, тем интенсивнее и каталитическая способность ее недиссоциированных молекул по сравнению с ионами. Если скорость реакции представляет собой сумму скоростей, определяемых активностью молекулы и иона, действующих пропорционально их концентрации, то константа скорости реакции К определится уравнением [c.547]

Был проведен также ряд опытов с добавками различных веществ к гек-сано- и пентано-кислородным смесям. Было найдено, что небольшие количества формальдегида сильно удлиняют период индукции (см. табл. 35). Действие формальдегида оказалось одинаковым как на гексан I, так и на гексан II. Добавки спиртов (п. гексилового и н. пропилового) не влияют на окисление гексана. Неожиданными оказались результаты опытов с добавками ацетальдегида и пропионового альдегида. Нри добавлении их (порознь) к гексану II или пентану не было обнаружено никакого каталитического действия, в то время как в случае гексана I ацетальдегид полностью элиминировал период индукции и вызывал воспламенение смеси при температурах, при которых в отсутствие ацетальдегида протекает лишь медленная реакция. [c.226]

Процесс окисления катализируется ничтожными концентрациями солей меди (II). Для стабилизации раствора тиосульфата в него рекомендуется вводить небольшие добавки карбоната натрия. Частично эффект стабилизации, по-видимому, связан с тем, что карбонат связывает ионы меди и тем самым устраняет их каталитическое действие, а частично с увеличением pH раствора. [c.278]

Активаторами, или промоторами, называют вещества, повышающие активность основного катализатора. Например, в ванадиевой контактной массе для производства серной кислоты необходимыми активирующими добавками к основному компоненту— пятиоксиду ванадия служат оксиды щелочных металлов. Активация может происходить вследствие химического взаимодействия добавок с каталитическим веществом с образованием продуктов, обладающих повышенной каталитической активностью. Добавки могут образовывать с катализатором твердые растворы с электронной структурой, соответствующей большей каталитической активности. Иногда активатор увеличивает поверхность каталитически активного вещества или повышает термостойкость катализатора, а иногда служит защитой основного катализатора от действия контактных ядов. [c.233]

Если катализатор снижает скорость химической реак-Щ1И, то его называют ингибитором. Некоторые вещества не обладают каталитическим действием, но их добавки резко увеличивают каталитическую способность катализаторов. Их называют промоторами. Другие вещества уменьшают или полностью уничтожают активность катализаторов, их называют каталитическими ядами, а процесс снижения активности катализаторов — отравлением. [c.76]

Серная кислота как реагент для очистки нефтяных фракций применялась непрерывно с 1852 г, В этом процессе образуются органические сульфонаты они были выделены, но получили промышленное нрименение лишь спустя много лет благодаря двум обстоятельствам. Во-первых, пробудился интерес к возможности полезного применения органических сульфонатов вообш,о, а затем введение в употребление сульфированного касторового масла ( турецкое красное масло ) в тек стильной промышленности в 1875 г. и открытое Твитчелом в 1900 г. каталитическое действие сульфокислот нри гидролизе ншров с образованием жирных кислот и глицерина. Во-вторых, развитие в России производства минеральных белых масел, потребовавшего применения более жесткой кислотной обработки, чем практиковавшаяся до тех пор для легкой очистки естественно, что при этом получились большие количества сульфонатов как побочных продуктов сульфирования. Вскоре было выяснено, что эти сульфокислоты бывают главным образом двух типов растворимые в масле ( красные кислоты ) и не растворимые в масле или растворимые в воде ( зеленые кислоты ). Несколько лет спустя эти продукты начали находить промышленное нрименение как реагенты Твитчелла и как ингредиенты в композициях в процессах обработки кожи и эмульсируемых ( растворимых ) масел. Оба направления продолжали развиваться так быстро, что к началу второй мировой войны спрос на эти продукты, получавшиеся в качестве побочных продуктов, начал превосходить предложение их. Это особенно справедливо в отношенип растворимого в масле типа сульфонатов, применяемых в эмульсионных маслах, в металлообрабатывающей промышленности, в противокоррозийных композициях и как добавки к смазкам для быстроходных двигателей. [c.535]

Повышение защитного действия ингибиторов добавками катионов Sn + и связывается с их каталитическим действием на полимеризацию ацетиленовых соединений на поверхности железа [3, с. 15 . [c.60]

Рекомбинация аллильных остатков аллилгалогенидов. Холл и Херли [Ij подтвердили данные патента о возможности проведения реакции рекомбинации аллильных остатков аллилгалогенидов с порошком Ж. в качестве катализатора при этом очень важна природа растворителя. Найдено, что наиболее эффективен диполярный апротонный растворитель ДМФА. Добавки неорганических бромидов или иодидов оказывают заметное каталитическое действие. В лучшем случае можно получить 90%-нып выход несопряженных диенов. В последнее время для этой реакции применяли карбонил никеля (II, 436—439 V 328—331), однако он очень токсичен и легко воспламеняется. [c.124]

Механизм каталитического действия солей щелочных металлов еще не ясен. Работами Вибо [54—56] и Юца [57], проверенными последствии Марковским [48], установлено, что при нагревании до 600° С березового угля с серой в запаянной ампуле часть серы удерживается на угле и не извлекается при экстракции толуолом. Вибо сделал предположение об образовании промежуточных продуктов реакции и назвал их сульфидами углерода. Опыты показали, что если уголь после удаления из него экстрагируемой серы нагревать до 900—1000° С, то при этом действительно выделяется некоторое количество сероуглерода, который мог получиться только из связанной углем серы. На основании этого Марковский сделал предположение, что каталитические добавки облегчают распад и удаление промежуточных сернистых соединений с поверхности угля. Более быстрая очистка реагирующей поверхности угля способствует увеличению скорости реакции образования сероуглерода. [c.50]

Эти же авторы [91] установили, что при полисульфидной варке древесины сосны со щелоком пониженной сульфидности с добавкой АХ эффект повышения выхода целлюлозы превышает суммарное действие полисульфидов и АХ. Возникающий синергический эффект авторы связывают с каталитическим действием системы АХ—полисульфиды в условиях варки. [c.340]

Малые добавки порошков некоторых металлов могут оказывать каталитическое действие на реагирующие вещества, составляющие пластическую массу. Добавки кислородсодержащих соединений приводят к дегидрированию веществ пластической массы угля. В то же время добавка к углю соединений, обогащенных водородом, способствует гидрированию образующихся в процессе деструкции макромолекул угля свободных связей. [c.191]

В качестве примера особенно значительного увеличения скорости горения под действием очень малой добавки можно привести хорошо известное влияние влаги на горение оксида углерода. На рис. 7.4 приведены зависимости между максимальной скоростью горения, измеренной в процессе распространения сферического пламени в замкнутом сосуде, и содержанием воды в смеси СО—О2 [16]. Согласно другому источнику [17], влажность 0,23% вызывает рост скорости горения этой смеси от 100 см/с до 780 см/с. Реакция окисления оксида углерода ускоряется в результате каталитического действия паров воды или водорода. Известно, что в отсутствие этих реагентов реакция хотя и не прекращается, но идет очень медленно. Поэтому скорость горения или скорость распространения пламени в смесях СО—О2 должна существенно возрастать в присутствии паров воды. [c.144]

В настоящей работе изучается действие добавки на выход продуктов каталитического крекинга при работе с катализатором,отравленном соединениями тяжёлых металлов. Сырьем служила фракция 350-500°С западносибирской нефти, добавкой - экстракт 3-ей фракции селективной очистки масел. Катализатор ДА-250 содержал фракции селективной очистки масел. Катализатор ДА-2Б0 содержал 5000 ррт. металлов. Исследование проводилось на лабораторной установке каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем катализатора. [c.39]

Г ак показ .1вают экспериментальные данные, эффективность каталитического действия добавки при допировании увеличивается по мере увеличения концентрации N1 в системе [1981. [c.221]

В работе [166] исследована активность промотиро-ванных катализаторов Pt/AljOa в реакциях С5- и Сб-де-гидроциклизации изобутилбензола и обсуждена связь между электронным состоянием и каталитическим действием этих катализаторов. В качестве исходного применяли промышленный катализатор Pt/AbOs, содержащий 0,35% Pt, и промотировали его добавками Pd, Ir, Со, Re или Аи (до суммарного содержания металлов 0,6%). Для сравнения был приготовлен катализатор, содержащий 0,6% Pt, добавлением 0,25% Pt к исходному промышленному катализатору. Исходя из электронной структуры полученных катализаторов, авторы раз- [c.249]

Серу- и хлорсодержащие присадки. В результате исследований Виноградовой с сотрудниками [21, с. 214 показано, что добавка небольшого количества серусодержащей присадки к хлорсодержащей оказывает каталитическое действие — повышает противозадирную эффективность хлорсодержащего компонента. Так, что композиция из 70 % хлорсодержащего и 30% серусодержащего вещества обладает эффективными противозадирными свойствами этот эффект почти не зависит от концентрации серы в серусодер-жащем компоненте присадки, но в значительной степени зависит от структуры хлорсодержащего компонента и количества хлора в нем. [c.137]

Действие АЬОз в качестве активатора заключается в следующем. Ввиду того, что АЬОз — трудновосстанавливаемое соединение, оно отделяет кристаллы Fe друг от друга тонкой пленкой и тем самым препятствует их срастанию и уменьшению числа активных центров катализатора. А 2О3 имеет такую же кристаллическую структуру как и Рез04, но поскольку она йе восстанавливается до металла, то не принимает участия в росте кристаллов. Вместе с тем АЬОз обладает и нежелательным свойством — способна удерживать на своих поверхностных кислых центрах аммиак, что снижает эффективность катализатора. Для устранения отрицательного действия АЬОз к катализатору добавляют К2О, которая нейтрализует кислотные центры, снижает работу выхода электрона железа и повышает удельную каталитическую активность. Количество вводимой К2О должно быть пропорционально содержанию АЬОа. Нужно учитывать, что ввиду сильного минерализирующего действия, добавка К2О значительно снижает удельную поверхность катализатора. Введение ЗЮг понижает активность катализатора при одновременном же добавлении ЗЮ2 и СаО (MgO) активность немного возрастает [177, 182]. [c.162]

Рогинский выдвинул предположение, что при генезисе простых контактов может происходить активация катализатора примесями, аналогичная активации, которая искусственно осуществляется в сложных системах вводимыми добавками. Разные кристаллы и разные части поверхности могут иметь различный химический микросостав и различную активность, в результате получаются неоднородные поверхности. В катализе будут проявлять себя кристаллы или участки, случайно получившие оптимальное содержание примесей. К тому же эффекту приводит и ослабление действия добавки с расстоянием. Примеси могут отравлять катализатор, а источником промотирующих и отравляющих примесей может быть сама каталитическая реакция. [c.127]

Наличие соединений, содержащих серу, не влияет отрицательно на реакцию получения карбонилов и на собственно реакцию оксосинтеза. Поэтому некоторые исследователи пытались добавкой Sa подавить гидрирующее действие кобальта и тем самым предотвратить в некоторых случаях нежелательное образование спиртов из альдегидов [192]. В опытах с дикобальтокта-карбонилом растворенные в эфире, циклогексане или бензоле добавки ди-фенилсульфида не снижали каталитического действия карбонила [217]. При этом также не подавлялся и гидрирующий эффект карбонилов, когда в качестве олефинсодержащих соединений применялись а- и - ненасыщенные альдегиды и кетоны, которые в условиях оксосинтеза гидрируются, а не карбонилируются. Указывается, что сера или серусодержащие соединения, как HaS или OS, ликвидируют подавляющее действие, например, СОа или НаО на образование карбонила кобальта и увеличивают скорость образования карбонилов [225, 230]. [c.332]

Исследование влияния различных материалов и катализаторов на процесс парофазного нитрования привело к заключению, что положительное каталитическое действие наблюдается лишь при добавке галоидов — хлора и брома [185]. Такие вещества, как силикагель, железо, медь, свинец, окислы этих и других тяжелых металлов, снижают конверсию азотной кислоты в нитропарафипы. Снижение конверсии наблюдается также при проведении процесса в реакторе из нержавеющей стали типа 18-8, но это действие стали может быть устранено пассивацией внутренних стенок реактора нанесением на них нитратов щелочных металлов. Материалами, не влияющими заметно на реакцию нитрования, являются стекло, кварц, золото, платина [174], но этот список представляется неполным. [c.584]

Добавка к аммиачной селитре веществ, которые могут разлагаться с выделением аммиака (например, карбамид и ацетамид), тормозит терморазло жение. Соли с катионами серебра или таллия значительно увеличивают скорость реакции вследствие образовании комплексов с ионами нитрата в расплаве. Ионы -хлора оказывают сильное каталитическое действие на процесс терморазложення. При нагревании смеси, содержащей хлорид и аммиачнук> селитру, до 220—230 °С начинается очень бурное разложение с выделением больших количеств газа. За счет теплоты реакции сильно повышается температура смеси, и разложение заканчивается в течение короткого времени. [c.157]

Разложение гипохлорита в растворе в присутствии каталитически действующих гидроокисей кобальта, никеля, железа и меди подавляется добавкой солей свинца, хрома, мышьяка и некоторых других элементов. Гидроокись железа теряет свои каталитические свойства в присутствии в растворе избытка твердой (нерастворен-ной) гидроокиси кальция. Заслуживает внимания интенсивное ингибиторное действие активных препаратов двуокиси кремния на разложение растворов гипохлорита кальция, содержащих гидроокись железа [c.684]

Характерной особенностью окисления двухвалентного железа кислородом возда ха является совмещение реакции окисления и гидролиза окисленных соединений при постоянном pH окисляемого раствора [ЗбЗ. Образующиеся осадки окисленных соединений железа присутствуют в раст- -воре в процессе окисления и возможно влияют на ход реакции. Проведенные опыты показали, что для окисления Ре (раствор PeSO ,pH 5,2) на 95...96% в слз чае отделения образовавшихся осадков требуется 240 мин, в присутствии образующихся осадков окисляемого железа 195 мин, в присутствии образующихся осадков с предварительной добавкой в испытуе(лый раствор Pe (2 г/л) - 90 мин. Таким образом, показано определенное каталитическое действие осадков окисленных соединений трехвалентного железа на реакцию окисления двухвалентного железа кислородом воздуха. [c.17]

В [141 обнаружено каталитическое действие нитроксила 3 на процесс разложенья т-хлорнадбензойной кислоты в H2 I2. Так, 0,2 М раствор m- lPh OjH, практически стабильный в условиях эксперимента в отсутствие 3 в присутствии 0,002 М нитроксила разлагается за 2 ч на 20 %. Установлено также, что добавки НС1 и различных спиртов в еще большей степени увеличивают эффективность каталитического действия 3. Влияние протонов авторы [14] связывают со смещением равновесия реакции [c.69]

Для учета влияния примесей на скорость реакции применяют метод добавок. Скорость реакции измеряют в равных аликвотных частях анализируемого раствора без добавки и в присутствии определенных добавок катализатора. Метод добавок дает правильные результаты, если в рДстворе отсутствуют посторонние примеси, обладающие каталитическим действием на индикаторную реакцию. [c.271]

Обнаружено,что коксопонижающее действие добавки имеет место и при работе на отравленном катализаторе, причем кривая выхода кокса в зависшлости от концентрац добавки симЗатна кривой коксоотложения, полученной для крекинга на равновесном неотравленном катализаторе минимум кокса достигается при концентрации добавки (1,25 ) одинаковой для обоих случаев. Таким образом, изменение активности катализатора не влияет на оптимальное соотношение кошонентов сырьевой смеси при использовании активирующих добавок в процессе каталитического крекинга, наличие эффекта не зависит от активности катализатора. Было установлено также, что эффект от действия добавки при работе с отравленным катализатором выше, чем при крекинге вакуумного газойля на неотравленном равновесном катализаторе. Максимальное снижение кокса составило при введении добавки соответственно 34 и 22 , что свидетельствует о влиянии абсолютной величины выхода кокса на эффективность действия добавки и перспективность использования ароматизированных добавок для работы с катализаторами, утратившими активность. 39 [c.39]