Гузман

Проводя полимеризацию винилацетата в присутствии поливинилацетата, меченного и анализируя полученный продукт, Бевингтон, Гузман и Мелвилл [47] смогли рассчитать действительную константу межмолекулярной реакции передачи цепи, приводящей к разветвлению. При 40° они получили величину Сц = /сп. п/ р =- 3,1 10" , где к , д— константа скорости реакции передачи цепи между радикалом цепи и полимером и кр — константа скорости реакции роста цени. Они определили, что разница в энергиях активации этих двух реакций ( п. п— Ер) составляет 5,0 ккал моль. [c.254]

Бевингтон, Гузман и Мелвилл [57] использовали меченые атомы для определения кинетики реакции передачи цепи на полимер в процессе полимеризации стирола. Они полимеризовали С -стирол в присутствии немеченого полистирола и измеряли степень передачи цепи. Они установили, что реакция передачи цепи протекает лишь в незначительной степени, за исключением случаев использования препаратов, полученных при высоких степенях превращения. Определенная ими константа реакции передачи цепи п. п/ р = 178-10" при 129° несколько ниже величин, приведенных в работах [53, 56]. Авторы, однако, указывают, что полученные ими значения очень близки к величинам константы реакции передачи цени для этилбензола. [c.256]

Гузман исследовал 32 органических соединения в качестве восстановителей при инициировании полимеризации акрилонитрила ионом церия и показал, что связи С — Н более реакционноспособны, чем ОН-связи при окислении ионом церия. [c.20]

Во всех случаях рекомбинация является доминирующ,им механизмом обрыва цепи. Эта особенность живых цепочек полистирола отличает его от большинства других виниловых полимеров и свидетельствует о малой активности стирольных макрорадикалов [14], которые неспособны к обрыву атома водорода (при диспропорционировании). Аналогичные заключения были сделаны в других работах [23, 109]. Необходимо, однако, упомянуть в связи с этим неверный вывод, который делает Гузман в работе [110]. Гузман установил для полистирола, полученного при радикальной полимеризации МВР типа (3.1). Вместо того, однако, чтобы рассчитать моменты, Гузман произвел анализ восходящей и нисходящей ветви кривой и пришел к заключению, что низкомолекулярные фракции прекращают рост в основном диспропорционированием, а высокомолекулярные — рекомбинацией. Здесь причина принимается за следствие. Разумеется, молекулы, описываемые вторым (рекомбинационным) членом формулы (3.1), имеют М , вдвое больший (2/а), чем молекулы, окончившие жизнь диспропорционированием или передачей цепи. Но вероятности того или иного типа обрыва совершенно не зависят от длины макрорадикала, определяясь исключительно химической структурой концевого активного звена. [c.116]

Выше рассматривалось фракционирование по молекулярным весам химически однородных полимерных образцов. Однако многие важные с практической точки зрения полимеры химически неоднородны. Некоторые полимеры могут содержать химически различные молекулы, например молекулы с различными степенями замещения в случае производных целлюлозы или с разными относительными количествами мономеров в случае сополимеров. Возможны также стерические различия, обусловленные, в частности для полиолефинов, наличием молекул атактического, изотактического, синдио-тактического строения или стереоблочных молекул сополимеров, а такн е степенью разветвленности полимеров. Такие различия резко влияют на свойства полимера, поэтому, как указал Гузман [9], необходимо сначала провести фракционирование по строению или составу, а затем уже по молекулярному весу. Подробное обсуждение проблем, связанных с фракционированием по составу или строению, проводится в гл. 12. [c.67]

Давно известно, что облучение водных растворов белков изменяет спектры поглощения в ультрафиолетовом свете. На рис. 39 приведены данные Гузман Баррона [62], полученные при облучении сывороточного альбумина быка рентгеновскими лучами, Максимум поглощения при 2800 А в значительной мере обусловлен тирозином и частично триптофаном максимум [c.225]

Краббе и Гузман осуществили аналогичную реакцию элиминирования с помощью хлорокнсп фосфора в пиридине при комнатной температуре (см. Фосфора хлорокись, этот том). [c.325]

Прежде чем перейти к описанию этого метода, получающего в настоящее время все большее и большее распросгранение, необходимо остановиться на следующем кроме названия мертвая конечная точка в нашей переводной литературе можно часто встретить самые разнообразные выражения — метод заторможенной конечной точки , метод титрования до полной остановки , метод резкой конечной точки . Все эти названия носят описательный характер, не отражая сущности процесса. Гузман и Ранканьо называют его деполярометрическим , что также нельзя признать удачным. Вполне правильное название было предложено Кольтгофом 1 амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами . Этого названия придерживается и. автор настоящей монографии, считая его верным по существу самого процесса, лежащего в основе метода. Однако в последнее время группа авторов 5 выступила с предложением заменить этот, хотя и вполне правильный, но очень длинный термин другим, более коротким и удобным в обращении — биамперометрическое титрование . Буквальный смысл этого выражения заставляет предположить двойное амперометрическое титрование, что, конечно, не отвечает действительности. Частица би должна в данном случае отражать факт применения двух электродов. Несмотря на свою неправильность, этот термин сейчас укоренился в иностранной литературе благодаря своей краткости. [c.95]

Гузман И. Ш. Катализ полимеризации диенов под влиянием индивидуальных органических производных титана Дис.. .. д ра хим. наук в форме научн. докл. М., 1990. 45 с. [c.326]

Электрофоретические свойства белка должны изменяться вследствие изменений формы и размеров молекулы, а также вследствие потери заряженных групп при дезаминировании и, возможно, при декарбоксил ировании. Разрыв полипептидной цепи может привести к образованию новых карбоксильных и аминогрупп. Однако природа концевых групп, образующихся при облучении, еще не установлена. Показано, что даже таких малых доз, как 100 р, уже достаточно, чтобы вызвать изменения электрофоретической подвижности [76]. Каррол с сотрудниками [63] не нашли доказательств изменения в отношении заряд — масса в облученном сывороточном альбумине. Гузман [c.228]

Как известно, активность первых двух ферментов, приведенных в таблице, определяется наличием в них тио.товой группы. Гузман Баррон предположил, что инактивация как этих, так и других ферментов, содержащих в своем составе тиоловые группы, вызвана окислением цистеиновых остатков по типу, который уже рассматривался выще. Весьма вероятно, что реакция окисления цистеиновых остатков играет главную роль при лучевой инактивации ферментов. Для ферментов, содержащих тиоловые группы, ионный выход всегда близок к единице (табл. 18) он значительно выще, чем для других ферментов, но меньше, чем следовало бы ожидать при окислении тиоловых групп по схеме Гузмана Баррона [53] (стр. 222, 223), и значительно меньше ионных выходов, полученных для цистеина. [c.240]

Бернал и Убрд при развитии своей теории полагают, что и соответствует теплоте плавления вещества, что представляется более приемлемым. Ьще Гузман (8) показал, что для ряда жидкостей и близко к теплоте плавления этот вывод на значительном экспериментальном материале подтвердил Уорд. В заключение по экспоненциальной формуле температурной зависимости . [c.20]

Проблемы синтеза высокомолекулярных соединений рассмотрены Ван Бао-женем [21], Даниловым [22] и другими авторами [23]. Новые типы макромолекул описаны Бауном [24] и Гузманом [25]. [c.14]

Редактирование словаря осуществлено чл.-корр. АН СССР проф. П. П. Будниковым и канд. техн. наук И. Я. Гузманом. Раздел Технология стекла отредактирован канд. техн. наук Л. Г. Байбурт. [c.5]

Об увеличении эффективности прививки в присутствии воды сообщают также Гузман и другие [184], изучавшие фотохимическую привитую сополимеризацию метилметакрилата на целлюлозе. Наиболее реакционноспособной оказалась система, содержащая 32,2% метилметакрилата в смеси ацетон— вода (12,5 1), с 3,5 г бензоина в качестве сенсибилиза тора. Положительные результаты были получены при прививке подобным образом бутилметакрилата, в то время как прививка стирола и акрилонитрила представляет значитель ные трудности. [c.31]

Так, можно считать доказанным, что при повышении степени организации эффективность использования энергии увеличивается. Гузман-Баррон отметил, что способ, которым низшие организмы снабжают себя энергией, именно непосредственно окислением глюкозы, наименее эффективен. Более высокой степени организации отвечает окислительное фосфорилирование, а процессы брожения и окисления, свойственные еще более высокоорганизованным существам, соответствуют наилучшет му использованию энергии и наименьшим потерям. В связи с этим интересно рассмотреть результаты исследований Кальве и Прата [13], разработавших оригинальную аппаратуру для измерения малых тепловых эффектов. В монографии этих авторов приведены данные по термогенезу в различных системах и указаны величины тепловых эффектов, рассчитанных на час. Если термогенез прорастающего зерна принять условно за 1, то получаются следующие интересные цифры [c.35]

Независимо от указанных авторов Лангхаммер обнаружил способность термодиффузионной колонки осуществлять фракционирование макромо.пекул и в 1954 г. опубликовал серию посвященных этому эффекту работ [6]. В 1955 г. Лангхаммер [7] впервые описал применение каскада термодиффузионных колонок для фракционирования макромолекул, в котором содержимое верхней ячейки поступало в одну колонку, а содержимое нижней ячейки — в другую колонку. Полученные с помощью такого фракционирования данные можно было использовать для построения кривой распределения по молекулярным весам в образце полимера. В 1958 г. Гузман и Фато [8] независимо от Лангхаммера описали применение каскада термодиффузионных колонок, а также фракционирование с помощью этого каскада поливинилхлорида в циклогексанона . [c.160]

Гузман и Фато [8] применили каскад колонок для фракционирования поливинилхлорида в циклогексане. В этом случае содержимое нижней ячейки колонки 1 поступало в колонку 2, из нижней ячейки колонки 2 раствор поступал в колонку 3 и т. д. до восьмой колонки, из которой отбирали раствор, содержащийся только в нижней ячейке. [c.166]

Прежде чем перейни к описанию этого метода необходимо остановиться на терминологии. Кроме названия мертвая конечная точка в нашей переводной литературе можно часто встретить самые разнообразные выражения — метод заторможенной конечной точки , метод титрования до полной остановки , метод резкой конечной точки , равно как и часто встречающийся не только в иностранных, но и в отечественных статьях термин биампе ро-метрическое титрование . Все эти названия носят описательный характер, не отражая сущности процесса. Гузман и Ранканьо [5] называют его деполярометрическим , что также нельзя признать удачным. Вполне правильное название было предложено Кольтгофом [6] амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами . Этого названия придерживаются и авторы настоящей монографии, считая его верным по существу самого процесса, лежащего в основе метода. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология