Фракционирование поливинилхлорида

Фракционирование эмульсионного поливинилхлорида с целью изучения его молекулярно-весового распределения было осуществлено в системе циклогексанон — метиловый спирт путем модифицированной фракционной экстракции из тонкой пленки по методу Фукса На основании анализа зависимости константы Хаггинса от молекулярного веса ряда фракций авторы приходят к выводу о том, что молекулы эмульсионного поливинилхлорида сравнительно низкого молекулярного веса (ЛГ = 19-10 Ми, = 251-10 ) обладают высокой разветвленностью. Полученные результаты фракционирования поливинилхлорида были исполь- [c.474]

В каждом из которых фракционирование проводили при разных температурах и на двух разных колонках [157]. Три точки, полученные при фракционировании поливинилхлорида в одном из растворителей, также ложатся довольно близко к изображенной на рисунке кривой. Много данных можно получить простым сравнением кривых элюирования полимера или сополимера из колонки при использовании двух разных растворителей. Часто между подобными кривыми наблюдается соответствие, которое свидетельствует о том, что различие растворителей не является определяющим в данном слу- [c.152]

Рис. 73. Кривые фракционирования поливинилхлорида в разных системах растворитель — осадитель [51].

Фракционирование поливинилхлорида рекомендуется проводить из раствора его в тетрагидрофуране при 45°С, используя в качестве осадителя воду. [c.308]

Задача. Проверить правильность фракционирования хлорированного поливинилхлорида (см. задачу на с. 59), если средневязкостная молекулярная масса составляет 40000. [c.61]

НОМ порошке, порошке поливинилхлорида и т. д., и главным образом на целлюлозе. Электрофоретический метод разделения имеет особое значение для разделения коллоидов и аминокислот, так как заряд частиц этих соединений зависит от значения pH среды. Поэтому значение pH раствора (изо-электрическая точка) оказывает большое влияние на направление движения ионов в растворе. Процесс электрофореза проводят часто в присутствии буферных растворов. Согласно уравнению (7.1.29), состав раствора оказывает большое влияние на скорость движения частиц в растворе. Движению частиц в электрическом поле препятствует явление диффузии. Влияние диффузии обратно пропорционально размерам частиц и силе поля. Для разделения ионов больших размеров можно применять электрофорез при низком напряжении, для разделения частиц небольших размеров следует работать при более высоких напряжениях. Электрофорез на носителе по технике выполнения проще, чем обычный электрофорез. При этом вещества в соответствии со скоростями их движения в электрическом поле фракционно осаждаются на носителе. Используя сорбционное действие носителя, можно замедлить движение частиц, что приведет к расширению зон фракционирования. Под действием выделяемого током тепла, особенно при работе с высокими напряжениями, происходит испарение растворителя, что затрудняет процесс разделения. Важным фактором является удаление перед разделением больших количеств электролитов, например, в процессе диализа. [c.387]

Рис.20.5. ИК-спектр поглощения с Фурье-преобразованием фракций 1 (А) и 9 (В) продукта фракционирования смеси поливинилхлорида с сополимером а-метилстирола с акрилонитрилом

Вопрос о влиянии условий дополнительного хлорирования поливинилхлорида на изменение полидисперсности и молекулярного веса препарата до настоящего времени систематически не исследован. Приближенное фракционирование хлорина, применяемого для получения волокна, показало что 5 фракций п.3 6, отличающиеся по молекулярному весу в 4 раза, содержат примерно одинаковое количество хлора. Только в последне , [c.215]

Все перечисленные выще методы, за исключением седиментации в ультрацентрифуге, основаны на зависимости растворимости полимера от его молекулярного веса. Однако в случае ПВХ растворимость обусловлена не только молекулярным весом, но и степенью регулярности, которая в свою очередь связана с кристалличностью. Это обстоятельство крайне осложняет определение молекулярно-весового распределения поливинилхлорида методами, основанными на фракционировании по растворимости, поскольку фракционирование происходит не только по молекулярным весам, но и по степени регулярности. [c.242]

При подборе системы растворителей для фракционирования привитого сополимера поливинилхлорида со стиролом было использовано турбидиметрическое титрование. Наиболее эффективной оказалась система хлорбензол — метиловый спирт [1292]. Для изучения синдиотактических и гетеротактических тройных звеньев в сополимерах поли (п-фтор-а-метилстирол) были привлечены [1293] методы ЯМР и ПМР. Распределение тройных звеньев, полученное с помощью ЯМР совпадает с данными ПМР для а-метильных протонов, хотя атомы фтора достаточно далеко удалены от основной полимерной цепи. [c.294]

Для фракционированного образца поливинилхлорида с молекулярным весом 100 000 (п— 1600) результаты [c.280]

G этой же целью Коршак и Замятина исследовали действие цинковой пыли и металлического натрия на поливинилхлорид, растворенный в диоксане. При этом оказалось, что чистые металлы, свободные от окислов, при условии применения совершенно чистого диоксана (безводного и свободного от ацеталя, гликоля и других примесей, что достигается длительным кипячением с металлическим натрием и последующим фракционированием), не реагируют с поливинилхлоридом, как и могло быть только в случае 1,3-дигалоидопроизводного. Наоборот, атомы хлора легко замещаются на гидроксильные группы или отщепляются в виде галоидо-водорода, образуя двойные связи, если применять окислы натрия и цинка или диоксан, содержащий примеси. В последнем случае удаляется значительная часть хлора. [c.160]

Окончательную очистку малых количеств -кислого гликопротеина проводили с помощью зонального электрофореза на различных носителях (бумага [41], крахмальный гель [42], и поливинилхлорид [32]). Маршалл и Порат [43] недавно описали прямое фракционирование больших количеств сыворотки на целлюлозном порошке. Этот же метод был использован авторами для очистки (-кислого гликопротеина, выделенного осаждением сульфатом аммония или хлорной кислотой. [c.72]

Менчик [28] исследовал фракционирование поливинилхлорида в различных системах растворитель — осадитель и изучил зависимости характеристической вязкости фракций (1/г)) от порога осаждения у (объемной доли осадителя, вызывающей осаждение). Было показано, что-для фракционирования пригодны системы тетрагидрофуран — вода и циклогексанон — этиленгликоль, характеризующиеся линейной зависимостью 1/т) от у. Системы, состоящие из тетрагидрофурана и циклогек-санона как растворителей и спиртов бутилового, метилового и амилово- [c.30]

Описано фракционирование поливинилхлорида с помощью метода фракционного осаждения Фракционирование поливинилхлорида в колонке дает наибольшую величину отношения М Мп по сравнению с фракционным осаждением и ультрафракционированием поливинилхлорида методом растворения по Фуксу, который заключается в последовательпой обработке полимерных образцов смесью растворителя и осадителя (тетрагидрофуран— вода) с возрастающей растворяющей способ-ностью52 . Этот метод может быть рекомендован для применения в промышленности. [c.493]

Кроме того, Менчик [19] показал, что при фракционировании поливинилхлорида и использовании в качестве системы растворитель — осадитель тетрагидрофурана и амилового спирта или циклогексанона и w-бутилового спирта не выполняется хорошо известное соотношение [c.46]

Гузман и Фато [8] применили каскад колонок для фракционирования поливинилхлорида в циклогексане. В этом случае содержимое нижней ячейки колонки 1 поступало в колонку 2, из нижней ячейки колонки 2 раствор поступал в колонку 3 и т. д. до восьмой колонки, из которой отбирали раствор, содержащийся только в нижней ячейке. [c.166]

При проведении более точной идентификации вначале стремятся разделить компоненты смеси. Для этого применяют фракционную экстракцию, фракционирование смесью растворитель - осадитель, которое проводят методами высокоэффективной жидкостной или гельпроникающей хроматографии. При разделении полимерной смеси путём экстракции требуется экстрагент, растворяющий только один компонент, в то время как для другого компонента он является осадителем. Так, в случае АБС пластика удаётся разделить пробу на стирол-акрилонитрильный статистйческий сополимер, привитой сополимер, невулканизованную и сшитую резину. Смесь полиэтилена с парафиновым воском удаётся разделить путём экстракции эфиром. Разделение смеси полиэтилен - поливинилацетат - поливинилхлорид на привитой сополимер и гомополимер поливинилхлорида удаётся экстракцией трет.бутанолом. [c.563]

Для определения числа радикалов, вошедших в полимерные молекулы, при полимеризации хлористого винила в присутствии. дипитрила азоизомасляной кислоты или перекиси бензоила, удобно использовать динитрил, меченный углеродом-14 в нитрильной группе, или перекись бензоила, содержащую углерод-14 в карбоксиле. Образующийся поливинилхлорид подвергают фракционированию и по измерению радиоактивности отдельных фракций определяют содержание меченых концевых групп, состоящих из первичных радикалов инициатора. [c.272]

Результаты фракционирования, проведенного методом Фухса со смесями растворителей хлороформ — петролейный эфир, показали, что полученный сополимер при вибрационном измельчении (система ПММА/ВХ) содержит блок- и привитые сополимеры наряду с непрореагировавщим полимером основы образования гомополимера поливинилхлорида не наблюдалось. Состав фракций сополимера обусловлен главным образом продолжительностью измельчения и температурой. [c.315]

Биер и Крамер [61 ] попытались использовать другой метод для определения степени разветвленности. Они исследовали зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса для фракций поливинилхлорида, полученного методом эмульсионной полимеризации при проведении реакции до различных степеней превращения, и установили, что полимеры, полученные при высокой степени превращения, обладают при данном молекулярном весе более высокой вязкостью, чем следовало ожидать для разветвленного полимера. Они объяснили эти аномальные результаты затруднениями, встречающимися при фракционировании этого полимера. Эти авторы [62] попытались подтвердить результаты Котмана, восста- [c.257]

Распределение по молекулярным весам поливинилхлорида было изучено Окадо и Сато [268] фракционированием низкомолекулярных фракций полимера, которое показало, что интегральные дробные функции и весовая дробная функция одинаковы для низкомолекулярного и различны для высокомолекулярного поливинилхлорида. Данные о распределении молекулярных весов [c.278]

Изучение вязкости, светорассеяния и двойного лучепреломления фракционированных образцов полимера, проведенное Петерлином [273], подтверждает данные спектроскопических исследований о наличии некоторой разветвленности в поливинилхлориде. Биром и Кремером [274] показано, что разветвленность полимера в значительной степени зависит от условий проведения полимеризации. Оказалось, что при одинаковом значении молекулярного веса фракции более разветвленного полимера имеют большую вязкость, чем фракции менее разветвленных образцов. Это объясняется неоднородностью структуры и молекулярных весов разветвленных образцов, а также взаимодействием макромолекул друг с другом. О большом влиянии макромолекул поливинилхлорида на их взаимную ориентацию и связанную с этим вязкость растворов указано в работе Арлмана, Бога и Кау-мау [275]. [c.279]

Независимо от указанных авторов Лангхаммер обнаружил способность термодиффузионной колонки осуществлять фракционирование макромо.пекул и в 1954 г. опубликовал серию посвященных этому эффекту работ [6]. В 1955 г. Лангхаммер [7] впервые описал применение каскада термодиффузионных колонок для фракционирования макромолекул, в котором содержимое верхней ячейки поступало в одну колонку, а содержимое нижней ячейки — в другую колонку. Полученные с помощью такого фракционирования данные можно было использовать для построения кривой распределения по молекулярным весам в образце полимера. В 1958 г. Гузман и Фато [8] независимо от Лангхаммера описали применение каскада термодиффузионных колонок, а также фракционирование с помощью этого каскада поливинилхлорида в циклогексанона . [c.160]

Для разделения влияния отдельных структурно-морфологических факторов и физических свойств порошкообразного ПВХ на кинетику набухания и температуру монолитизации, а также для нахождения количественной оценки этого влияния исследовалась взаимосвязь между Гр, Гм, с одной стороны, и пикнометрической плотностью в метаноле, числом монолитных зерен, гранулометрическим составом и плотностью утряски — с другой стороны. Это исследование [ПО, 194] проводилось на образцах, свойства которых изменялись путем размалывания, фракционирования по плотности и переосаждения, а также на большом числе образцов опытных и промышленных полимеров. Первый подход к выбору исследуемых образцов позволил оставить постоянными молекулярные свойства и химический состав образцов и изменять лишь строение зерен, а соответственно физические свойства порошка. Свойства исходных и обработанных образцов поливинилхлорида приведены в табл. 11.7. [c.109]

Молекулярно-весовое распределение (МВР) полимеров, в том числе и поливинилхлорида, определяется фракционированием, которое может осуществляться дробным осаждением или дробным растворением, путем осадительной хроматографии, турбидиметриче-ским титрованием и седиментацией в ультрацентрифуге. [c.241]

Определение гранулометрического состава ПВХ сопряжено с из-Еестными трудностями. Наиболее простой метод — ситовой анализ — применительно к поливинилхлориду приводит к очень грубым ошибкам, так как вследствие сильной электризации порошка при встряхивании сит мелкие частицы прилипают к крупным и остаются на верхних ситах, при этом в отдельных случаях фракционирования практически не достигается совсем. В связи с этим прибегают либо к мокрому рассеву, который осуществляется путем подачи струи воды на верхнее сито, либо добавляют антистатические вещества, например продукты поликонденсации алкилфенолов с окисью этилена. Однако эти способы позволяют определить гранулометрический состав порошкообразного ПВХ с удовлетворительной точностью только для порошков с частицами диаметром не менее 40 мк. [c.265]

Для выявления зависимости скорости дегидрохлорирования от концентрации концевых ненасыщенных групп в области температур от 200 до 250 °С были исследованы два ряда образцов, полученных фракционированием суспензионного поливинилхлорида 51сгоп 548РМ и полимера, приготовленного при низких степенях конверсии (4— 25%). Результаты измерений показали, что скорость отщепления хлористого водорода для образцов обоих типов возрастает с уменьшением молекулярного веса. Различие скоростей распада для фракций с разным молекулярным весом увеличивается с повышением температуры, при которой проводится разложение . [c.316]

При выборе химически стойкой смолы нужно проверять, не будут ли оказывать отрицательного влияния на эту стойкость остальные ингредиенты покрытия. В качестве примера можно привести следующие два случая. В поисках покрытия с хорошей адгезией к алюминию, свинцу и жести, а также в целях получения покрытия с достаточной эластичностью, способного выдержать деформацию покрытого металла, был применен сополимер поливинилхлорида (Винилит УМСН) . В этот сополимер для повышения эластичности и адгезии были введены активные пластификаторы. Однако при испытании обнаружилось, что небольшие количества пластификатора снижали устойчивость покрытия к мылу, эфирным маслам, и пленка быстро разрушалась. Немодифициро-ванная смола давала удовлетворительную стойкость при соответствующей эластичности и адгезии. В другом случае покрытие воздушной и горячей сушки на основе бутадиенстирольной смолы применялось в качестве водостойкого отделочного материала для металлических изделий. Через некоторое время было замечено ухудшение защитных свойств. При исследовании этого явления оказалось, что причина ухудшений защитных свойств покрытий заключалась в том, что в применяемом растворителе около 10% ксилола было заменено летучим ароматическим веществом для улучшения розлива лака. При принятом режиме сушки из покрытия не улетучились тяжелые фракции растворителя, которые, неблагоприятным образом действуя на проницаемость покрытия, ускорили его разрушение. Применение более тщательно фракционированного высококипящего растворителя позволило устранить этот недостаток. [c.263]

Обычно винилхлорид получается при взаимодействии хлористого водорода с ацетиленом в газовой фазе другой путь заключается в дегидрохлорировании 1,2-дихлорэтана [65. Производство мономера для американского поливинилхлорида марвинол описано Рюбензаалем [66] оно полностью соответствует методу получения винилхлорида в Германии для производства полимера игелит 167]. В обоих случаях эквимолярную смесь сухого хлористого водорода и ацетилена (первый в небольшом избытке) пропускают при атмосферном давлении через многотрубный реактор с активированным углем, пропитанным катализатором, например хлорной ртутью. Реакция сильно экзотермична, и поэтому реактор необходимо охлаждать водой температура реакции 100—200°, в зависимости от длительности работы катализатора. Винилхлорид конденсируют путем охлаждения, а непрореагировавшие реагенты отгоняют. Главные примеси—ацетилен, 1,1-дихлорэтан и ацетальдегид— удаляют фракционированием, получая очень чистый винилхлорид. Ацетилен следует удалять особенно тщательно, так как он является активным ингибитором полимеризации винилхлорида 168]. В отсутствие кислорода мономер вполне устойчив и не требует стабилизации при хранении. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология