Баррон

Кинетика реакции очень сложна. Например, согласно Астарита и др. , при использовании кобальтового катализатора порядок реакции по кислороду — нулевой, когда концентрация сульфита 0,06 моль1л, первый — когда она равна 0,25 моль1л, и второй — при 0,25—1 моль/л. При прочих равных условиях скорость реакции увеличивается до максимального значения, а затем снижается с ростом концентрации сульфита однако это снижение, как обсуждается ниже, может быть следствием поверхностных эффектов. Использование кобальта более предпочтительно по сравнению с медью из-за лучшей воспроизводимости результатов. Баррон и О Херн считают, что трудности, возникающие при использовании меди, обусловлены неопределенностью соотношения между ионами Си " и u в растворе. Кобальт обладает более сильным катализирующим действием, чем медь. [c.253]

В одном из обзоров Баррона 70] указывается, что в США фирма Карбид энд карбон получает дивинил из этилового спирта и уксусного альдегида в производственных условиях. Выход дивинила составляет 33 — 34% от прореаги ровавшего спирта. [c.18]

Баррон, Новые каучуки , Издатинлит, 1958. [c.33]

ТО вычисленные значения л длинения хорошо совпадают с данными, полученными Барроном и Коттоном. На основании приведенного уравнения построены кривые рис. 16. Аналогичные кривые получены и для других наполнителей они так же хорошо соответствуют экспериментальным данным, как и кривые для сажи. [c.431]

В приближении Грюнайзена у предполагается слабо изменяющейся функцией объема. Иногда считают, что параметр Грюнайзена практически не зависит от температуры. Однако предположение Грюнайзена о том, что все У] равны, является недостаточно точным. В связи с этим было введено представление о среднем значении Ус параметра Грюнайзена. Показано [35], что зависит от температуры. Баррон в своих расчетах [35] исходил из теории Борна — Кармана. Кристалл, состоящий из N атомов, он рассматривал как ансамбль, состоящий из Ш гармонических осцилляторов, имеющих частоты нормальных колебаний, равные Vj. Уравнение состояния в этом случае записывается в виде [c.167]

Используя это соотношение и модельные представления о потенциале взаимодействия, Баррон показал, что = [c.167]

Давно известно, что облучение водных растворов белков изменяет спектры поглощения в ультрафиолетовом свете. На рис. 39 приведены данные Гузман Баррона [62], полученные при облучении сывороточного альбумина быка рентгеновскими лучами, Максимум поглощения при 2800 А в значительной мере обусловлен тирозином и частично триптофаном максимум [c.225]

Баррон и Финкельштейн [62] также не нашли изменений в электрофоретической подвижности этого белка при облучении рентгеновскими лучами дозой 100 000 р, но после облучения дозой 200 000 р подвижность уменьшилась. Показано также небольшое уменьшение электрофоретической подвижности глобулина однако, как исключение, подвижность глобулина возрастала при pH 8,9. В настоящее время невозможно интерпретировать эти ограниченные наблюдения. [c.229]

При несколько более высоких дозах, чем те, которые использовал Фрике, денатурация может происходить с повышенной скоростью и при комнатной температуре. Поэтому становятся понятными наблюдения Гузмана Баррона [62], который сообщил, что сывороточный альбумин осаждается из водных растворов прц облучении рентгеновскими лучами дозой 75 000 р при 25° и не выпадает при 0°. Медленная денатурация может быть также важной причиной последействия, наблюдаемого после облучения белков. Эти явления изучались главным образом на ферментах, для которых они особенно характерны. Их мы обсудим ниже. [c.230]

В табл. 18, по данным Гузмана Баррона [53], приведены значения 6 при инактивации рентгеновскими лучами некоторых ферментов, указывающие на щнрокпе пределы их чувствительности к облучению. [c.240]

Как известно, активность первых двух ферментов, приведенных в таблице, определяется наличием в них тио.товой группы. Гузман Баррон предположил, что инактивация как этих, так и других ферментов, содержащих в своем составе тиоловые группы, вызвана окислением цистеиновых остатков по типу, который уже рассматривался выще. Весьма вероятно, что реакция окисления цистеиновых остатков играет главную роль при лучевой инактивации ферментов. Для ферментов, содержащих тиоловые группы, ионный выход всегда близок к единице (табл. 18) он значительно выще, чем для других ферментов, но меньше, чем следовало бы ожидать при окислении тиоловых групп по схеме Гузмана Баррона [53] (стр. 222, 223), и значительно меньше ионных выходов, полученных для цистеина. [c.240]

MgO. Окись магния известна только в виде кубической модификации (структурный тип Na l). Измерение теплоемкости окиси магния при низких температурах проводили Гюнтер [1889] (21—84° К), Паркс и Келли [3192] (94—291° К), Джиок и Арчибалд [1711](20—301°К) и Баррон, Берг и Моррисон [640] (10—270°К). Расчет энтропии MgO при 298,15° К по данным [3192, 1711 и 640] приводит к величинам 6,4 + 0,1 6,66 + 0,02 и 6,43 + 0,05 кал/моль -град, соответственно. Резкое отличие значения, вычисленного по данным Джиока и Арчибалда [1711], объясняется тем, что авторы работы [1711] исследовали препарат MgO, который был получен дегидратацией Mg(OH)a при 200—300° С и существенно отличался по своему состоянию от чистых кристаллических образцов MgO, исследованных другими авторами Наиболее точны данные Баррона, Берга и Моррисона [640], на основании которых в Справочнике принимаются значения Sgss.iB = 6,43 +0,05 кал/моль -град и — Щ = 1233 + 5 ккал/моль. [c.821]

Баррон [679] обнаружил, что под действием атомной радиации происходит сшивание цепей полихлоропрена, причем прочность поперечной сшивки пропорциональна дозе облучения и не зависит от молекулярного веса полимера. К аналогичным результатам пришел и Чарлсби [680]. [c.520]

Через год область применения уравнения (И—10) была расширена Барроном, обнаружившим справедливость этого выражения для окислительно-восстановительных реакций [345], а затем Пфлугер и Хаммет показали, что уравнение (П—10) применимо при изучении реакций эфиров некоторых карбоновых кислот с триметиламином [176]. Еще в 1926 г. Киндлер, обнаружив параллельность изменения скоростей гидролиза м- и п-замещенных эфиров бензойной кислоты и констант диссоциации соответствующих кислот, заметил, что гидролиз эфира протекает тем сильнее, чем более слабо притягивается карбоэтоксигруппа (к реакционному центру, —5. К.) [346, стр, 2]. Это правило соблюдается для реакций, при которых стерические препятствия [c.104]

В водных растворах экспериментально химическими методами установлено наличие только свободных радикалов ОН. Так, при облучении нейтрального раствора Ре 504 воде образуется 3 качестве продукта радиационнохимического превращения РеОН 504 (Миндер). Далее, при облучении водного раствора бензола последний превращается в фенол (Баррон), а в полимерном продукте, полученном при радиационном воздействии на смесь акрнлнитрила с водой, Дейнтоном спектроскопически обнаружены гидроксильные группы. Наконец, можно отметить, что при облучении бромной воды образуется НВгО. При всех этих превращениях в реакции должны принимать участие продукты радиационного расщепления растворителя. С другой стороны, высокий редокс-нотенциал облученной воды показывает, что в растворе не может присутствовать в значительных концентрациях свободный атомарный водород, как это ранее предполагалось. [c.198]

Несмотря на большое число фактов, свидетельствующих о правильности бифункциональной теории, она подвергалась критике по следующим причинам Баррон и сотр. [1081 нашли, что при превращении -гексанов, метилпентанов или метилциклопентана в атмосфере водорода при 275—330° С на катализаторах Р1—А12О3 получается одна и та же смесь гексанов, содержащая еще и некоторое количество продуктов гидрогенолиза (низшие углеводороды) и ароматизации (бензол). При повторении этих опытов с катализаторами —С, Р1 — пемза и с напыленными пленками Pt были получены идентичные результаты. [c.179]

Так, можно считать доказанным, что при повышении степени организации эффективность использования энергии увеличивается. Гузман-Баррон отметил, что способ, которым низшие организмы снабжают себя энергией, именно непосредственно окислением глюкозы, наименее эффективен. Более высокой степени организации отвечает окислительное фосфорилирование, а процессы брожения и окисления, свойственные еще более высокоорганизованным существам, соответствуют наилучшет му использованию энергии и наименьшим потерям. В связи с этим интересно рассмотреть результаты исследований Кальве и Прата [13], разработавших оригинальную аппаратуру для измерения малых тепловых эффектов. В монографии этих авторов приведены данные по термогенезу в различных системах и указаны величины тепловых эффектов, рассчитанных на час. Если термогенез прорастающего зерна принять условно за 1, то получаются следующие интересные цифры [c.35]

Окисновольфрамовый электрод и ограничения его применения в оксредметрии изучены в работе [93]. То обстоятельство, что в большинстве случаев этот электрод не может конкурировать с электродами из благородных металлов, было установлено еще Флекснером и Барроном в 1930 г. [1, Л. Михаэ-лис, с. 36]. [c.71]

Применение пяти различных растворителей с 5—6-дневньш орошением бумаги (Редфилд и Гузман Баррон [17]). [c.16]

Баррон и сотр. [32] изучали механизмы различных реакций гексанов и метилциклопентана на нескольких платиновых катализаторах, нанесенных на подложки. Они использовали микроре-акционную методику, описанную в работе [33] соединения, выходящие из микрореактора в потоке водорода (газа-носителя), анализировали с помощью хроматографа, соединенного с микрореактором. Были исследованы реакции гидрогенолиза, изомеризации и дегидроциклизации. Полученные результаты дали возможность сделать некоторые выводы о механизме этих реакций. [c.50]

Малоновая кислота, почти такой же ключ, подходит к замку не совсем точно. Подходит настолько, чтобы не дать войти янтарной кислоте, но не настолько, чтобы отпереть дверь , — и дверь остается запертой. По-моему, самое блестящее доказательство этой теории было получено Э. Барроном и его сотрудниками из Чикагского университета при изучении трех веществ уксусной кислоты, монофторацетата и монохлорацетата. [c.174]

Баррон считает специфичность n-хлормеркурибензоата по отношению к белковым сульфгидрильным группам доказанной, несмотря на (появившееся сообщение о том, что Hg b может реагировать с карбоксильными и аминогруппами белков [7la]. Были получены кристаллические производные нативного яичного альбумина и п-хлормеркурибензоата, содержащие Приблизительно 3 моля ртути на -моль белка. Диализ против избытка цистеина восстанавливает исходный белок [716]. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология