Инициирование полимеризации акрилонитрила

Рис. 13. Термическая инициированная полимеризация акрилонитрила в растворе в К,Н-диметилформамиде при 60°.

Рис. 12. Термическая инициированная полимеризация акрилонитрила в массе при 60°.

Инициирование полимеризации акрилонитрила [c.559]

Гузман исследовал 32 органических соединения в качестве восстановителей при инициировании полимеризации акрилонитрила ионом церия и показал, что связи С — Н более реакционноспособны, чем ОН-связи при окислении ионом церия. [c.20]

Более ощутимые результаты достигнуты при катодном инициировании полимеризации акрилонитрила. Для этой цели использованы такие добавки, как персульфат, а также перекись водорода в присутствии соли трехвалентного железа. Предполагалось, что реакцию полимеризации акрилонитрила могут инициировать свободные радикалы, образовавшиеся в результате следующих реакций [c.520]

Установлено, что в процессе электрохимического инициирования полимеризации акрилонитрила важную роль играют [c.521]

В работе [1] высказано предположение, что инициирование полимеризации акрилонитрила при диспергировании в нем металлических железа, магния и алюминия происходит за счет передачи электрона поверхностными атомами металла молекуле мономера с образованием активных частиц радикального или ион-радикального типа. [c.144]

Возможен и другой вариант образования полимерного осадка на поверхности рабочего электрода. Зарождение макромолекул (со)полимера в приэлектродной области в результате диффузии активных центров в объем раствора [79]. При ограниченной диффузии растущих макромолекул в объем раствора можно направить процесс таким образом, чтобы накопление (со)полимера происходило на поверхности электрода [37]. В этом случае образование (со) полимера на поверхности электрода реализуется при определенных условиях проведения процесса и оптимальном составе раствора. Например, при электрохимически инициированной полимеризации акрилонитрила и винилацетата в воде, содержащей окислительно-восстановительную пару персульфат-ионы двухвалентного железа, полимер образуется не на поверхности рабочего электрода, а в объеме раствора [37]. Если в качестве растворителя взять спирто-водную смесь, уменьшить плотность тока и изменить концентрацию персульфата, то в этом случае происходит образование полимерного осадка на поверхности рабочего электрода. [c.39]

С помощью спектров внутреннего отражения можно исследовать частицы, адсорбированные на поверхности электрода, а также процесс образования полимерной пленки. Например, в работах [65, 66] был применен метод спектроскопии внутреннего отражения для определения природы и механизма образования полимерной пленки, получающейся при электрохимически инициированной полимеризации акрилонитрила на германиевой оптической призме. [c.108]

В недавно опубликованных работах [180—188] механиам гетерофазной полимеризации акрилонитрила и этилена рассматривается на основе кинетической схемы, предполагающей линейный и квадратичный обрыв цепи, причем при инициировании полимеризации акрилонитрила у-облучением при 20° С [1881 доля растущих радикалов, гибнущих по реакции первого порядка, составляет 0,907, а константы скоростей соответствующих реакций линейного и квадратичного обрыва равны 6,33-10 сек и 2,27-10 л-моль . [c.139]

Например, при инициировании полимеризации акрилонитрила динитрилом азодиизомасляной кислоты в диметилформамиде и 51,5%-м водном растворе Na NS величина во втором случае оказывается существенно меньщей вследствие большого проявления "эффекта клетки" (возрастает вязкость среды, а также проявляются специфические сольватационные эффекты). [c.220]

Образование свободных радикалов по уравнению (1У.15) было доказано с помощью различных методов методом инициированной полимеризации акрилонитрила и метилметакрилата, а также методом восстановления Hg l2 до Hga la под действием свободных радикалов [12]. Оба [c.183]

Вопросу инициирования реакции полимеризации акрилонитрила посвящено значительное количество обзорных работ [34—45]. Наибольшее количество работ касается уже хорошо известных ранее способов инициирования полимеризации акрилонитрила при помощи различных перекисных катализаторов, окислительно-восстановительных систем и 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила. Так, Хэм [46] исследовал полимеризацию акрилонитрила в растворе нитрила изомасляной кислоты при 60° в присутствии инициатора — перекиси бензоила и показал, что процессы передачи цепи через полимер в этом случае не имеют существенного значения. [c.559]

Блок- и привитые сополимеры на основе полиакрилонитрила синтезированы методом виброизмельчения Макрорадикалы, образующиеся при размоле полиакрилонитрила, инициируют блок- и привитую полимеризацию винилхлорида и бутадиена Исследовано инициирование полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата и стирола радикалами, образующимися при ультразвуковой деструкции макромолекул полиметилметакрила- [c.74]

Молекулярный вес полиакрилонитрила, полученного под действием бутиллития в различных растворитеи1ях при 0° С, убывает с ростом диэлектрической постоянной и сольватирующей способности среды 2 -215. Эффективность анион-радикалов при инициировании полимеризации акрилонитрила убывает в ряду нафталин > антрацен > нафтацен > пентацен 2 . [c.711]

Предложенный способ может быть применен для увеличения адгезии к поверхности металла пленки из поливинилиден-хлорида. Для этого полимерный подслой на металле получают при электрохимически инициированной полимеризации акрилонитрила состав системы 80% акрилонитрила, 20% бензола и 0,2% соли тетраэтиламмония. При анодной поляризации на поверхности металла образуется полимерный слой толщиной 1,5 мкм. После нагревания металла до 180 °С к поверхности плотно прижимают пленку из поливинилиденхлорида. [c.106]

В предложенной концепции есть несколько уязвимых мест. Прежде всего, для допущения медленной реакции инициирования полимеризации акрилонитрила под действием литийбутила и его комплексов с агентами, использованными в работе [72], нет каких-либо оснований. Этому противоречат данные Цуруты [1, 2] и других авторов. Далее, в частных случаях применения в качестве оснований Льюиса таких соединений, как диметилформамнд и диметилацетамид, следовало бы считаться с достаточно быстрым взаимодействием между инициатором и вышеуказанными веществами. Основные направления этих реакций приводят к образованию алкоксидов лития, и в системе возможно одновременное присутствие различных литиевых производных соотношение между ними зависит от продолжительности выдерживания реакционной смеси до введения люпомера. Сведения об этой стороне методики постановки опытов в цитированной работе не приведены. Таким образом, не исключено, что при относительно невысоком отношении [КА]/[С] в реакционной смеси одновременно присутствуют свободный литийбутил, его комплекс с основанием Льюиса и продукты необратимого взаимодействия этих соединений (алкоксиды и металлированные производные). По своему поведению в присутствии мономера они могут различаться. Исходя из этих соображений, можно было бы также объяснить характер зависимости М—[КА]/[С]. То обстоятельство, что с другими из исследованных оснований Льюиса необратимые превращения указанного типа в условиях проведения эксперимента имеют малое значение (тетрагидрофуран) или вообще отсутствуют (диоксан), вряд ли существенно, так как наличие этих соединений в системе также может обусловить сосуществование разных форм инициа- [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология