Ионный выход

Для характеристики процесса, протекающего под действием излучения, в радиационной химии иногда пользуются понятием ионный выход (по аналогии с квантовым выходом). Под ионным выходом подразумевают отношение числа молекул, прореагировавших под действием излучения, к числу пар ио ов, возникших при поглощении той же дозы излучения. Это понятие применимо только к таким реакциям в газовой фазе, для которых можно определить число возникших пар ионов. Что же касается реакций в конденсированных средах, где число образовавшихся пар ионов определить невозможно, то это понятие неприменимо. Кроме того, понятие ионный выход не учитывает существенную роль, которую играют атомы, радикалы и возбужденные молекулы, возникающие под действием излучения. [c.268]

Релаксационный эффект связан с существованием ионной атмосферы и ее влиянием на движение ионов. При перемещении под действием внешнего электрического поля центральный ион выходит из центра ионной атмосферы, которая вновь воссоздается в новом положении иона. Образование и разрушение ионной атмосферы протекает с большой, но конечной скоростью, характеристикой которой служит время релаксации. Это время может рассматриваться как величина, обратная константе скорости создания или разрушения ионной атмосферы. Время релаксации зависит от ионной силы раствора, его вязкости и диэлектрической проницаемости. Для водного раствора одно-одновалентного электролита время релаксации т выражается [c.261]

С другой стороны, перемещение центрального иона и ионной атмосферы в противоположных направлениях связано с тем, что как только ион выходит за пределы ионной атмосферы, последняя должна разрушиться, а вокруг иона должна возникнуть новая ионная атмосфера. Скорость этого процесса определяется временем релаксации Тр — величиной, обратной константе скорости образования или разрушения ионной атмосферы [c.40]

Для разделения неорганических ионов в качестве сорбента применяют уголь марки ДАУХ, насыщенный комплексообразующим веществом (диметилглиоксимом, фениларсоновой кислотой). Ионы, образующие комплексные соединения с применяемым комплексообразующим веществом, задерживаются на колонке, а остальные ионы выходят из колонки с раствором. Задержанные ионы вымывают соответствующим растворителем и в полученном растворе определяют их концентрацию. [c.284]

Ионные выходы, значительно превосходящие 4, свидетельствуют о цепном характере реакции. Типичным примером, как и в случае фотохимических реакций, является реакция хлора с водородом. Как впдно из табл. 49, ионный выход этой реакции оказывается величиной того же порядка, что и квантовый выход (10 ). Близость ионного и квантового выходов хлористого водорода свидетельствует об одинаковости механизма радиационно-химической и фотохимической реакций, в частности об одинаковости ведущих реакцию активных центров (атомы Н и С1). Эти центры могут возникнуть в результате первичного процесса диссоциации молекулы Нг или С1г под действием альфа- или бета-частицы, а также в результате последующих превращений первично образованных ионов. В последнем случае возможны следующие процессы [c.465]

При движении под действием электрического поля ион выходит из своей ионной атмосферы, которая вновь воссоздается в новом положении иона. Скорость восстановления ионной атмосферы в другом элементе объема называется временем релаксации. Для бинарного электролита в разбавленных [c.230]

Ионные выходы радиационно-химических реакций. Количественные исследования химических реакций, идущих под действием радиоактивных излучений, показывают, что ионные выходы реакций, измеряемые числом прореагировавших молекул, отнесенным к числу образующихся пар ионов, подобно квантовым выходам, для различных реакций могут иметь разнообразные значения. Значения ионных выходов для некоторых реакций приведены в табл. 49. [c.464]

Термин ионный выход , равный отношению числа молекул, претерпевших хим. превращение при облучении газообразной системы, к числу пар ионов, образовавшихся при этом, в настоящее время практически не употребляется. [c.153]

Этот пример показывает, что статическая МСВИ дает возможность обнаружить химические изменения, происходящие на органических поверхностях. Наиболее важные черты этого метода — высокая поверхностная чувствительность и разрешение по глубине (один монослой, поскольку в условиях статического распьшения практически все детектируемые ионы выходят из верхнего слоя). [c.360]

Ионный выход металла существенно зависит от природы исследуемого элемента и, как правило, уменьшается с увеличением атомного номера и энергии когезии металла (табл. 2) [109]. При более тяжелых бомбардирующих ионах отличия между металлами меньше. Это изменение ионного выхода весьма важно при тщательной калибровке, если метод используют для сколько-нибудь точного количественного анализа. При калибровке необходимы образцы с известным составом поверхности. Однако осуществить калибровку не так просто, так как нельзя считать, что чувствительность к данному [c.431]

Наличие цепной реакции должно было бы сопровождаться большим ионным выходом. Однако ионный выход (число молекул аммиака на пару ионов) обычно составляет около единицы или менее, за исключением случая дезаминирования лизина, где ионный выход достигает 4,92 [44]. [c.221]

Гидроксибензойная кислота в кислой и нейтральной средах не аминометилируется. Аминометилирование ее иминодиуксусной кислотой и формальдегидом осуществлено лишь в щелочной среде, когда электронная плотность цикла повышена за счет образования фенолят-иона выход комплексона не превышает 30% (схема 1.1.54). [c.41]

Таблица 49 Ионные выходы радиационно-химических реакций

Излучение Ионный выход I Температура, С [c.464]

Дефекты по Френкелю — не единственный тип дефектов в ионных кристаллах. В. Шоттки (1935) показал, что в реальном кристалле могут отсутствовать межузельные ионы и в то же время часть узлов решетки оказывается незанятой. Так как в целом должен соблюдаться баланс электрических зарядов, то каждой катионной вакансии соответствует анионная вакансия. Комбинацию катионной и анионной вакансий в ионном кристалле называют дефектом по Шоттки. Дефекты по Шоттки образуются, когда в результате тепловых флуктуаций ионы выходят из узлов решетки на поверхность кристалла, образуя внутри его вакансии. Процесс протекания тока в таком кристалле можно рассматривать как последовательное осуществление перехода ионов кристаллической решетки в соседнюю вакансию. Подвижности катионных и анионных вакансий в общем случае различны, что и определяет преимущёственную катионную или анионную проводимость. Типичный пример соединений с дефектами по Шоттки — галогениды щелочных металлов. [c.106]

Как видно нз этой таблицы, для некоторых реакций ионный выход оказывается меньше единицы. Одной из причин малых ионных выходов, как и в случае фотохимических реакций, может быть наличие обратной реакции. [c.464]

Ионные выходы радиационно-химических реакций и квантовые выходы соответствующих фотохимических реакций (по Дейнтону) [518] [c.466]

Первичные активные центры, но-видимому, могут возникать в результате прямого воздействия радиоактивного излучения на любую молекулу, будь то молекула реагирующего вещества, продукта реакции или молекула примеси, о чем свидетельствуют измерения ионного выхода для некоторых реакций в присутствии различных инертных газов. Результаты таких измерений приведены в табл. 52. Как видно из данных этой таблицы, ионный выход мало изменяется в присутствии инертного газа. Между тем при разбавлении реагирующих веществ инертным газом соответствующая часть энергии излучения расходуется на ионизацию молекул этого газа. Наблюдающееся при этом малое изменение ионного выхода можно объяснить тем, что ионы инертного газа мало уступают по их активности [c.467]

Ионные выходы реакций, идущих под действием альфа-частиц в присутствии инертных примесей. 25° С [c.468]

Ионный ВЫХОД (ЧИСЛО молекул на пару ионов) [c.468]

Удельные капитало- Эксплуа- та1 ионные Выход, % (масс.) Содержание серы в жидких продуктах. %, (масс.) [c.146]

Инверсия (рацемизация) без обмена называется изоинверсией. Механизм этого процесса подразумевает образование ионных пар. Действительно, в присутствии краун-эфира, способствующего образованию ионов, выход рацемата увеличивается [307]. На практике стереохимический путь многих реакций, катализируемых алкокси-дами металлов в неполярных растворителях, может быть в корне изменен при добавлении в среду каталитических количеств краун-эфиров. По этой причине в средах с низкой диэлектрической проницаемостью ионные пары с карбанионом как отрицательным ионом играют необычную роль промежуточных соединений. Например, изучена скорость обмена / обм и рацемизации йрац как функция [c.445]

К сожалению, заранее не представляется возможным предсказать изменения вероятности образования ионов в зависимости от температуры. Экспериментальное исследование этих зависимостей для углеводородов было проведено Эрхардом и Осбергаузом. Они показали, что при повышении температуры ионизационной камеры от 100 до 900° С во всех случаях уменьшается выход молекулярных ионов. Выход осколочных ионов при этом увеличивается и проходит через максимум тем раньше, чем крупнее осколочный ион. Объяснение этих результатов базировалось на принципе Франка — Кондона и предположении ступенчатого распада возбужденного молекулярного иона простые осколочные ионы образуются на второй ступени распада и вероятность их появления определяется степенью колебательного возбуждения первичного осколочного иона или в конечном счете температурой. Изменения в масс-спектрах, вызванные колебаниями температуры ионизационной камеры в диапазоне от —150 до -f200° , рассмотрены в работе Кассуто [34]. [c.21]

ИОННЫЕ РАДИУСЫ, см. Атомные радиусы ИОННЫЙ выход, см. Радиационно-химические реакции. ИОННЫЙ МИКРОАНАЛИЗ, метод локального анализа, основанный на регистрации масс-спектров вторичных ионов с микроучастков пов-сти твердых тел. Исследуемый образец в вакууме бомбардируют сфокусированным п>чком первичных ионов (Аг" , Oj, О , s диаметр пучка 1-100 мкм, энергия 10 — 10 Дж, плотн. тока 0,1-10 А/м ). Первичные ионы при взаимод. с пов-стью упруго и неупруго рассеиваются, перезаряжаются, испытывают многократные соударения с атомами твердого тела. При этом часть атомов вблизи пов-сти получает энергию, достаточную для их эмиссии в вакуум в виде нейтральных частиц (катодное распыление) или в виде вторичных ионов (вторичная ионная эмиссия) [c.260]

Как оказалось, гипобромит-ионы не вымываются вообще и остаются в верхней части колонки. Остальные бромсодержащие ионы выходят в такой последовательности ВгО , ВгОз, Bi н ВгОд. В работах [117, 377] описаны интересные приемы отнесения пиков на хроматограммах. [c.61]

Метод основан на бомбардировке исследуемой поверхности газообразными ионами и масс-спектрометрическом анализе выбиваемых поверхностных ионов. Достоинство метода — его высокая чувствительность, применимость ко всем элементам и значительное пространственное разрешение ( 1 мкм), дости- гаемое при использовании тонко сфокусированного пучка ионов. Полученные данные обобщены Соха [106] и Кейном и Ларраби [107]. Источник ионов представляет собой двойной плазмотрон [108, 109], в котором создается сжатый магнитным полем дуговой разряд газа при давлении около 2—3 Па 0,02. мм рт. ст.) образующиеся ионы выходят через узкую диафрагму в аноде. После ускорения и дополнительной фокусировки ионы падают на образец. Выбиваемые ионы имеют значительную кинетическую энергию, и для их анализа обычно применяют масс-спектрометр с двойной фокусировкой. [c.430]

Образование цистина (или убыль цистеина) в аэрируемых растворах изменяется сложным образом в зависимости от pH, с минимумом при pH 4 и ясно выраженным максимумом при pH 9 [50]. Обеими группами исследователей показано увеличение выхода цистина при новышении содержания цистеина, в особенности в присутствии кислорода, хотя незначительные количества цистина образуются и в неаэрируемых растворах. Сваллоу [49] наблюдал высокие ионные выходы (до 24) при низких pH в 0,051 М цистеинхлориде без добавления буфера. Уитчер с сотрудниками [50] наблюдал близкие выходы при еще более низких концентрациях (0,0005 М) при pH 8. Эти выходы слишком высоки, чтобы их можно было объяснить совокупностью простых реакций по-видимому, они указывают на наличие цепной реакции, протекающей с участием радикала Н02-. Сваллоу предложил следующую схему цепной реакции [c.222]

Как известно, активность первых двух ферментов, приведенных в таблице, определяется наличием в них тио.товой группы. Гузман Баррон предположил, что инактивация как этих, так и других ферментов, содержащих в своем составе тиоловые группы, вызвана окислением цистеиновых остатков по типу, который уже рассматривался выще. Весьма вероятно, что реакция окисления цистеиновых остатков играет главную роль при лучевой инактивации ферментов. Для ферментов, содержащих тиоловые группы, ионный выход всегда близок к единице (табл. 18) он значительно выще, чем для других ферментов, но меньше, чем следовало бы ожидать при окислении тиоловых групп по схеме Гузмана Баррона [53] (стр. 222, 223), и значительно меньше ионных выходов, полученных для цистеина. [c.240]

Концеит[1ация фермента, ь Ra-, мегафэр j Ионный выход инактивации [c.244]

Для многих простых систем в качестве некоторого стандартного ионного выхода, по-вндимому, можно принять выход, выражающийся четырьмя прореагировавшими молекулами на каждую пару ионов (аналогичный квантовому выходу 2, характерному для многих фотохимических реакций). Ионный выход 4, в частности, получается из следующего механизма разложения бромистого водорода НВг, предложенного Эйрингом, Гир-шфельдером и Тейлором [590] для реакции, идущей иод действием альфа-частиц [c.464]

Наблюдающийся в действительности несколько меньший ионный выход (3, табл. 49) в данном случае естественно приписать наличию дезактивационных процессов (папример, e-fHBr+ —>НВг или Н -ЬН—>Нг). Интересно указать, что ионный выход разложения НВг под действием рентгеновских лучей равен 4,6, т. е. превышает число 4 [1333]. Ответственным за это превышение нужно считать разложение возбужденных молекул, в некотором количестве образующихся параллельно с ионными парами [1333]. Отсутствие влияния (или меньшее влияние) дезактивационных процессов в реакции, возбуждаемой рентгеновыми лучами, нужно приписать меньшей ионизующей способности последних и, следовательно, меньшей плотности активных частиц, вследствие чего рекомбинационные процессы здесь оказываются менее вероятными, чем в случае реакции, идущей при бомбардировке НВг альфа-частицами. [c.465]

Из сопоставления приведенных в табл. 50 ионных выходов с квантовым выходом соответствующих реакций, далее, следует, что квантовый выход практически во всех случаях оказывается меньше ионных выходов. Главная причина этого различия, несомненно, заключается в том, что, наряду с ионами, под действием проникающих излучений возникают также возбужденные молекулы, представляющие собой одну из форм химически активных частиц в условиях протекания радиациоиио-химичсской реакции. Другими словами, ионный выход не служит полной характеристикой активирующего действия проникающего излучения. [c.467]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.27 ]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.348 ]

Введение в радиационную химию (1967) -- [ c.10 , c.12 , c.175 ]

Радиационная химия органических соединений (1963) -- [ c.53 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.321 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.331 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.307 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология