Комбинационного рассеяния спектры, метод

В работах [5, 6] показана возможность исследования микроструктуры полиизопренов по спектрам ЯМР С, в которых сигналы, относящиеся к цис- и гранс-1,4-звеньям, хорошо разрешены. Известно также применение спектров комбинационного рассеяния [7], методов пиролитической деструкции полиизопрена с последующей идентификацией димеров [8]. Комплексное использование известных спектроскопических и химических способов не только позволяет определять типы полимерных структур, в том числе и циклические [9, 10], но и дает весьма ценную информацию о последовательности присоединения звеньев [И, 12]. [c.203]

Среди прочих методов особенно нужно упомянуть спектры комбинационного рассеяния (спектры РАМАНА), спектры флуоресценции и фосфоресценции и поляриметрию (определение оптической активности). [c.266]

С другой стороны, экспериментальные работы по изучению инфракрасных спектров неорганических веществ не были столь же успешными. До недавнего времени было трудно, если не невозможно, приготовить образцы неорганических веществ, пригодные для получения спектров. Поэтому та информация, которую несут колебательные спектры неорганических веществ, получалась главным образом из спектров комбинационного рассеяния и методом отражений. Однако за последние 6—8 лет была развита методика приготовления образцов из неорганических соединений. Это привело к заметному увеличению экспериментальных данных и позволило наблюдать дискретные спектры целого ряда неорганических веществ. Были выявлены важные закономерности в возникновении и поведении инфракрасных спектров. Накопление экспериментальных данных вызвало появление теоретических работ, касающихся структур неорганических веществ и межмолекулярных сил. Часть I настоящей книги представляет собой обзор обычных методов, [c.11]

В настоящее время для изучения керосиновых фракций нефти, помимо перечисленных методов, применяют также каталитическую дегидрогенизацию шестичленных нафтенов и выделение нормальных парафинов обработкой мочевиной. Для идентификации выделенных углеводородов и для исследования состава узких фракций широко применяются спектральные методы спектры комбинационного рассеяния, спектры поглощения в инфракрасной и ультрафиолетовой областях, а также масс-спек-тральные методы. [c.442]

Как выше было отмечено, к настоящему времени разработаны два спектральных аналитических метода — метод спектров комбинационного рассеяния и метод инфракрасной спектроскопии, позволяющих вести количественный анализ индивидуального, состава нафтено-парафиновой части до тем- [c.433]

Атомы в молекулах химических соединений совершают колебания относительно положений равновесия. Эти колебания возможно обнаружить с помощью спектров поглощения инфракрасных лучей и с помощью спектров комбинационного рассеяния. Оба метода взаимно дополняют друг друга, так как случается, что линии поглощения, не появляющиеся в одном спектре ( запрещенные ), появляются в другом. [c.652]

Используя справочные таблицы инфракрасных спектров, можно получить по экспериментальным данным ценную информацию о строении полимерных веществ и их превращениях в процессах синтеза и переработки. Для полимерных веществ характерным отличием от низкомолекулярных соединений является передача колебаний вдоль цепи макромолекулы по повторяющимся группам, что служит новым элементом симметрии. При высокой степени симметрии мономерных единиц число нормальных колебаний полимера может быть настолько мало, что прибегают к дополнительному методу исследования структуры молекул с помощью комбинационного рассеяния света. Метод основан на том, что свет от источника с линейчатым спектром (например, ртут- [c.248]

Молекулы также обладают нормальными колебаниями. Но число их конечное и равно для линейных молекул и ЗЛ — 6 для остальных, где N — число атомов в молекуле. Именно частоты этих нормальных колебаний наблюдаются в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния. Хотя методы расчета этих нормальных колебаний кажутся, иа первый взгляд, сильно отличающимися от методов, применяемых для макроскопических тел (см. [4]), в конечном итоге они приводят к одному и тому же, так как макроскопические тела это в действительности молекулы, [c.44]

Структура стекол состава метасиликата натрия и близких к нему изучалась многократно рядом методов, в том числе рентгеноскопическим, методом комбинационного рассеяния и методом инфракрасной спектроскопии. Инфракрасные спектры этих стекол описаны в цитированных выше работах [73—77, 83]. Интерпретация этих спектров, проводимая [c.189]

Строение и свойства ионных пар и их комплексов в растворах широко исследуются с 1960 г. методами ядерного магнитного и электронного парамагнитного резонанса, кондуктомет-рии, ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния. Исследования методом электронного парамагнитного резонанса позволили, вероятно, наиболее полно описать строение ионных пар. Этим методом были изучены положение и движение одного иона относительно спаренного с ним противоиона, а также динамические эффекты, обусловленные ассоциацией ионов и сольватацией ионных пар. В то же время спектрофотометрические методы, в частности ультрафиолетовая и видимая спектроскопия, хотя и менее информативны, привлекают простотой получения и анализа данных. Эти методы применимы не только к парамагнитным молекулам, как ЭПР, и не требуют больших концентраций веществ, как это подчас необходимо при регистрации спектров ЯМР. [c.98]

Состав этих фракций, а также ряда последующих был установлен путем изучения их спектров комбинационного рассеяния и методом газожидкостной распределительной хроматографии. [c.470]

В 1928 г. с открытием эффекта комбинационного рассеяния света было получено другое средство для изучения молекулярных спектров. Этот метод имеет некоторые экспериментальные преимущества перед инфракрасной спектроскопией. Широкая область частот может исследоваться при помощи фотографической методики. Это позволяет очень быстро получать качественные и полуколичественные результаты. По этой причине до 1940 г. спектры комбинационного рассеяния использовались для аналитических работ чаще, чем инфракрасные. Хотя оба метода представляют собой средство для изучения колебаний молекул, они часто дополняют друг друга. В настоящее время инфракрасная спектроскопия имеет более широкое применение в промышленности в значительной степени вследствие наличия необходимого оборудования. [c.313]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

В изучении внутреннего строения растворов в наше время все большее значение начинают приобретать исследования спектральных свойств (в частности, спектров комбинационного рассеяния и спектров поглощения), применение метода меченых атомов и другие. Эти новые методы исследования часто дают возможность устанавливать образование связей между молекулами компонентов, изменение интенсивности и характера связей между атомами в молекулах компонентов в растворе, существование обмена атомами между молекулами компонентов и определять скорость его в различных условиях. [c.298]

Этот метод основан на постепенном упрощении нефтяных фракций как но молекулярному весу, так и групповому составу с последующим установлением их индивидуального состава по спектрам комбинационного ра( сея-ния света. В основу метода наряду с применением комбинационного рассеяния света положены точная ректификация, хроматографическая адсорбция и дегидрогенизационный катализ, описанные в соответствующих главах книги. [c.503]

Фракцию А с температурой кипения 50—150° разделяют методом хроматографической адсорбции на силикагеле на две части ароматическую Б и парафино-нафтеновую В. Ароматическую часть разгоняют на колонке, причем бензол и толуол выделяются в индивидуальном состоянии, а ксилолы и этилбензол — в виде смеси, количественный состав которой определяют при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.504]

В настоящем параграфе будут рассмотрены методы онределения углеводородного состава нефтяных фракций при помощи спектров комбинационного рассеяния света и прп помощи инфракрасных спектров поглощения. При [c.550]

Методы регистрации спектров. Существуют два сиособа регистрации спектров комбинационного рассеяния фотографический и фотоэлектрический. Наиболее распространен фотографический метод регистрации. [c.554]

Каждая группа или гомологический ряд углеводородов и даже индивидуальные углеводороды имеют свои спектры этих линии. Комплексный метод, разработанный Г. С. Ландсбергом и Б. А. Казанским и заключающийся в детальной разгонке нефтяных фракций и исследований спектров комбинационного рассеяния этих фракций, позволил установить содержание в бензинах некоторых индивидуальных углеводородов. [c.219]

Для расшифровки состава природных органических соединений нефти и нефтепродуктов и характеристики их свойств применяются оптические методы. Сюда относятся инфракрасная и ультрафиолетовая спектрометрия, метод комбинационного рассеяния света, определения показателя преломления и оптической активности. Вещество, через которое проходит излучение, поглощает лучи только определенной длины волны (частоты), и по закону Кирхгофа само вещество излучает только те лучи, которые оно в данных условиях поглощает. Каждый ион, атом, молекула дают характерные частоты в спектре поглощения, спектре испускания и спектре комбинационного рассеяния. Задачей спектрального анализа является определение этих характеристических частот, зная которые, можно определить качественный состав углеводородной смеси. Для этого существуют таблицы характеристических частот индивидуальных углеводородов. Для количественного анализа еще необходима оценка интенсивности излучения. [c.228]

При получении спектров комбинационного рассеяния нормальных парафиновых углеводородов Сц—Сх, Б. Ле с сотр. [278] использовал углеводороды, выделенные из нефти карбамидным методом с многократной перекристаллизацией из МЭК. [c.189]

В отличие от ИК-спектров, в которых проявляются колебания, связанные с изменением дипольных моментов молекул, в спектрах КР активны те колебания, которые сопровождаются изменением поляризуемости молекулы в поле электромагнитного светового излучения. Это приводит к тому, что оба метода дополняют друг друга в определении частот колебаний в молекулах. Из спектров. КР газообразных веществ можно получить также информацию относительно вращательного движения молекул. Комбинационное рассеяние света, так же как и ИК-спектроскопия, является эффективным методом исследования строения молекул и их взаимодействия с окружающей средой. Спектры КР специфичны для каждого соединения и могут служить как для его идентификации, так и для обнаружения в смеси с другими веществами. [c.222]

Фишкова Л. М. Об измерении интенсивности линий в спектрах комбинационного рассеяния фотоэлектрическим методом. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, 1949, ЛЬ 24, с. 3—6. Библ. 10 назв. 2037 [c.86]

Универсальность явления, удобная экспериментальная техника, простота получения спектров позволяют использовать спектроскопию комбинационного рассеяния как метод решения разнообразных задач физики и химии. В самом деле, можно сказать, что все указанные преимущества характерны для спектроскопии комбинационного рассеяния. Смещения частот, определяемые из спектра, игирина и характер линий, появляющихся в спектре, интенсивность и состояние поляризации рассеянного излучения дают нам возможность проникнуть во внутреннюю структуру рассеивающего вещества. [c.11]

Информация о структуре растворителей и растворов, а также картина теплового движения в них может быть получена при помощи оптических методов исследования (релеевское рассеяние, спектры комбинационного рассеяния, спектры поглощения в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях и другие). В этом направлении выполнены работы, позволяющие судить об образовании межмолекулярных водородных связей, гидратируемости ионов, их координации, ассоциации и т. п. Оптические методы исследования относятся к числу наиболеена дежных, хотя зачастую они при расшифровке не дают однозначных выводов. [c.158]

В результате творческого содружества Б. А. казанского и Г. С. Ландсберга [38] н пх сотрудников разработан новый метод исследования индивидуального состава бензинов. Метод включает в себя хроматографическую адсорбцию, деги-дрогенизационный катализ, фракционированную перегонку и анализ при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.150]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

В этой главе рассматриваются методы определения строения молекул углеводородов и вычослеиия термодинамаческих величии при помощи спектров поглощения в инфракрасной области и спектров комбинационного рассеяния. Применение этих методов позволило внести сущестненвый иклад в развитие химии углеводородов. [c.292]

Во многих случаях для облегчения анализа спектров может быть применен чрезвычайно полезный метод, основанный на зависимости частот колебаний от масс атомов. Замещение атомов их изотопами, в частности замещение атомов водорода в углеводородах атомами дейтерия, заметно изменяет инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния н позволяет получить ряд важных сведений. Поскольку силовые постояниые практически не зависят от изотопического состава, исследование спектров полностью дейтерированных углеводородов позволяет получить допо.инительиое число частот для вычисления силовых постоянных и поэтому применяется в ряде с-дучаев. Кроме того, частичное дейтерирование симметричных молекул уменьшает их симметрию, изменяет правила отбора и приводит к расщ(шлению вырожденных колебаний на невырожденные (т. е. к снятию вырождения с некоторых колебаний). Подобные изменения часто чрезвычайно важны для определения и отнесения основных частот исходных (недейтерированных) углеводородов. [c.301]

Ранние исследования по спектрам комбинационного рассеяния были выполнены при помощи фотографической методики. Этот, метод вполне пригоден для измерения частот и для качественных ис-следоваиий, а длительные экспозиции позволяли обнаруживать в спектре очень слабые полосы. Однако пр1[ зтом имеются известные тр т -ности,, заключающиеся I сложности точных измерении интонспвности методом фотографической фотометрии. Поэтому за последиие годы различные лаборатории сконструировали приборы с пря-мы.м фотоэлектрическим отсчетом [32, 35, 211. В США [c.315]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Методы инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния света часто заменяют друг друга при исследовании углеводородов (табл. 15). В ряде случаев они дополняют друг друга, так как одни часгот1л активны только в спектре комбинационного рассеяния, другие — только в инфракрасном спектре . [c.94]

Наиболее распространены методики количественного анализа, в основу которых положено добавление к исследуемой жидкости небольших количеств четыреххлористого углерода или бензола (метод внутреннего стаЕщарта). Эти жидкости обладают интенсивным спектром комбинационного рассеяния и интенсивностью аналитических линий но отношению к какой-нибудь стандартной линии. [c.555]

М. Сущипский [3551, используя литературные данные по спектрам комбинационного рассеяния, полученные для углеводородов различных классов, разработал метод количественного анализа (промежуточного эталона — флюоресцирующего вещества). [c.555]

Существующие спектральные методы анализа ароматических углеводородов (по сноктрам поглощения в ультрафиолетовой, средневолновой инфракрасно] областях и по спектрам комбинационного рассеяния) требуют примонепия сложной аппаратуры и связаны с затратой значительного времени. [c.559]

Способность высокомолекулярных соединении нефти к люминесценции лежит в основе методов дистанционного зондирования [102]. Проводится анализ флуоресцентного отклика нефтяной системы на зондирующий импульс лазерного излучения. Интенсивность, форма и структура сигнала соотносятся с репером, в качестве которого служит сигнал комбинационного рассеяния воды. В качестве каналов информации при идентификации нефтей и нефтепродуктов можно использовать не только ширину спектра и положение максимума длины волны флуоресценции, но и такие зависимости, как зависимость продолжительности жизни возбужденного состояния по снектрз, зависимость параметров спектров от длины волны возбужденного света. Про- [c.57]

Комбинированшлй метод опрс деления индивидуального состава бензинов щ)ямой пе])егонки основан на сочетании фракционированной перегонки, адсорбционной хроматографии, каталитической дегидрогенизации шестичленных наф генов и на оптическом анализе получаемых узких ф >акц ий при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.29]

Среди спектроскопических методов для исследования химического состава нефти наибольшее значение получили анализы по спектрам комбинационного рассеяния света, по спектрам поглощения в инфракрасной и ультрафиолетовой области, масс-спек-троскопия, а в последнее время и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроокопия). [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология