Малоновая кислота, приготовление

Все барбитуровые кислоты, кроме люминала, приготовляются аналогичным методом, именно конденсацией соответствующих замешенных малоновых эфиров с мочевиной, или тиомочевиной в случае производных тиобарбитуровой кислоты (см. стр. 298). Приготовление промежуточных замещенных малоновых эфиров [c.604]

Пропионовую-З-Нз кислоту получали [2] декарбоксилирова-нием (см. пропионовая-2-Н кислота-Н ) метил-Н -малоновой кислоты. Последнее соединение синтезировали гидролизом этилового эфира метил-Нд-малоновой кислоты, приготовленного алкилированием малонового эфира метил-Н -бромидом, по методу Вейнера [3]. [c.53]

Еще раньше Фишер получил мочевую кислоту циклизацией псевдомоче-Бой кислоты, которую Байер [8, 331 синтезировал исходя из урамила. Урамил Б СБОЮ очередь был приготовлен из 5-нитробарбитуровой кислоты [8, 33], полученной нитрованием барбитуровой кислоты, которая была синтезирована Гримо [34] в 1879 г. взаимодействием малоновой кислоты с мочевиной. Таким образом, ПО существу получение различных пуринов, осуществленное Фише ром [19] из мочевой кислоты, представляет собой полный синтез этих соединений исходя из мочевины. [c.155]

Нагревание этилового эфира р-фенилглицидной кислоты, приготовленной из бензальдегида и этилового эфира хлоруксусной кислоты, приводит к перегруппировке (перемещается фенильный радикал) и образованию этилового эфира полуальдегида малоновой кислоты [c.233]

Хлорангидриды должны применяться свежеперегнанными. В качестве среды берут эфир или бензол. Применение избытка кадмийорганического соединения несколько увеличивает выход. После приготовления реактива Гриньяра прибавляют мелкоизмельченный безводный хлористый кадмий в обычных условиях. Требуемое количество хлорангидрида полуэфира малоновой кислоты в сухом эфире вводят по каплям и нагревают с обратным холодильником 2—3 часа. После разложения разбавленной серной кислотой эфирный экстракт, сушат и эфир кетокислоты перегоняют в вакууме. Получены следующие эфиры р-кетокислот этиловый эфир р-кетовалериановой кислоты, т. кип. 90° С/13 мм-, этиловый эфир р-кетоэнантовой кислоты, т. кип. 88—93° С/З мм этиловый эфир р-кетопеларгоновой кислоты, т. кип. 115—116° С/4 мм этиловый эфир р-кетоундекановой кислоты, т. кип. 142—150° С/4 мм. [c.192]

С приготовленным таким образом соединением было поставлено несколько опытов конденсации с малоновой кислотой в присутствии спиртового раствора аммиака во всех случаях реакция конденсации не проходила и нафтальдегидкарбоновая кислота почти количественно возвращалась обратно. [c.388]

Прямое нитрование служит важным методом введения а-нитро-группы в эфиры, в которых а-положение активировано присутствием алкоксикарбонильной или ацильной группы. Так, диэтил-нитромалонат приготовлен [45] нитрованием диэтилмалоната азотной кислотой схема (80) для получения моноалкилирован-ных малоновых эфиров использовали либо азотную кислоту [76], что приводит к нитромалоновому эфиру, либо цианогидриннитрат [c.279]

Однако вследствие очень хорошей растворимости -аминомасляной кислоты в воде (1 г в 1 мл воды), а также из-за легкой летучести и большой склонности к полимеризации исходного ацетальдегида нам не удавалось получить выходов более 2Ъ%. Поэтому первоначальная методика была изменена следующим образом 1) вместо смеси ацетальдегида с аммиаком в реакцию конденсации с малоновой кислотой брался заранее приготовленный альдегидаммиак 2) реакция велась в присутствии катализатора (гидроокись диметилфениламмония) 3) продукт конденсации непосредственно переводился в менее растворимое бензоильное производное, без предварительного выделения аминокислоты в чистом виде. Это повысило выход до 30% (табл. 1). [c.430]

Бензоильное производное, полученное, как указано выше, непосредственным бензоилироваиием продукта конденсации ацетальдегидаммиака с малоновой кислотой, плавилось при 153—154° (по литературным данным 155—155,5° [15]), и смешанная проба его с образцом, приготовленным бензоилированием чистой -аминомасляной кислоты, не давала снижения точки плавления. Растворимость бензоильного производного была найдена равной 0,2459 г в 100 г воды при 25° (по литературным данным — 0,2467 г [16]). Во всех опытах получения бензоил-р-аминомасляной кислоты удавалось выделить с небольшим выходом и кротоновую кислоту ( -8%). [c.431]

Проведен синтез -аминокаприновой кислоты взаимодействием н.-ок-таналя с малоновой кислотой в присутствии аммиака полученная -ами-нокислота охарактеризована приготовлением следующих ацильных производных уретанового, N-бензоильного и их амидов. [c.470]

Диэтиловый эфир циклогексилмалоновой кислоты (П1). К этилату натрия, приготовленному из 2,1 л абсолютного этилового спирта и 150 г натрия, приливают при 55 С 1,11 кг малонового эфира и после 10 мин перемешивания [c.75]

Конденсацией 2-фенантрилметилбромида с малоновым эфиром Бахман [J. Аш. So . 57, 1381 (1935) Zbl. 1935, II, 3522] получил < - 2-фенантрил)-пропионовую кислоту. Циклизация хлорида этой кислоты с помощью Sn l4 дала 1 -кето-1,2-цикло-пентенофенактрен. Последний был восстановлен по способу Клемменсена в 1,2-циклопентенофенантрен (I), который оказался идентичным с приготовленным по методу Кука (см. ниже) веществом. [c.130]

Получение лактона Р-(2-оксинафтил-1)-пропионовой кислоты. К раствору этилата натрия, приготовленному растворением 7 г (0.3 г-атома) металлического натрия в ШО мл этилового спирта, было прибавлено по каплям 56 г (0.35 моля) малонового эфира. К образовавшемуся твердому натриймалоновому эфиру был прибавлен по каплям при нагревании на водяной бане спиртовый раствор метилсульфатметилата 1-(диметиламинометил)-2-оксинафталина, приготовленный из 20 г (0.1 моля) третичного основания и 130 г (0.1 моля) диметилсульфата в 40 мл абсолютного спирта. По мере прибавления соли четвертичного аммониевого основания происходило постепенное растворение осадка и интенсивное выделение триметил-амина. Однако через несколько минут после полной гомогенизации раствора выпадает значительное количество светложелтого вещества (необходимо энергичное пере-MemHBaHHeJ. Для окончания реакции смесь нагревали при перемешивании еще 5 часов на водяной бане и оставляли на ночь при комнатной температуре, после чего на масляной бане отгоняли спирт, а твердый остаток обрабатывали 300 мл воды, подкисляли (по конго) 50 мл 10% соляной кислоты и экстрагировали 250 мл эфира. Из высушенной эфирной вытяжки отгоняли эфир, после чего в вакууме (10 мм) было отогнано около 13 г (0.8 моля) неизмененного малонового эфира. Красно-коричневый остаток растворили в 40 г (0.3 моля) 30% водного раствора едкого натра и нагревали с обратным холодильником 4 часа, затем разбавили вдвое водой и подкислили (по конго) 10% соляной кислотой. Из расслоившейся смеси с водяным паром отогнано около 0.7 г метилового эфира -нафтола. Содержимое колбы экстрагировали 500 мл эфира из вытяжки, высушенной сульфатом натрия, отгоняли эфир, а остаток перегоняли в вакууме. Это вещество перегналось в интервале от 90 до 185° (при 3 мм), причем наблюдалось разложение. Через сутки в дестиллате началась кристаллизация, которая была ускорена охлаждением в смеси твердой углекислоты с эфиром. Перекристаллизация из петролейного эфира дала прекрасные игольчатые кристаллы с т. пл. 69.5°. Вес сухого вещества 2 г (выход 10% теоретического). [c.614]

Для приготовления буферных растворов использовались дваады дистилированная вода и реактивы марки "х.ч.". Константы ионизации определяли в буферных растворах на основе муравьиной, уксусной, малоновой, фосфорной и борной кислот ионная сила [c.823]