Нитроолефины

Нитроспирты обработкой хлористым цинком могут быть дегидратированы, причем образуются нитроолефины [33]. [c.274]

Поддерживать как можно более низкую температуру, чтобы избежать образования олефинов путем отщепления воды от нитроспиртов. (Нитроолефины вызывают слезоточение и легко полимеризуются в темноокрашенные продукты.) [c.326]

Использование фторид-иона как основания в этих конденсациях весьма выгодно, потому что низшие нитроолефины крайне чувствительны к обычным основаниям. В некоторых приведенных ниже примерах по имеющимся данным нельзя судить о степени растворения фторида калия в кипящем кси- [c.219]

Второй способ применяют для проведения практически необратимых и достаточно быстрых реакций отщепления Н2О с образованием нитроолефинов, ненасыщенных альдегидов и кетонов и других веществ. Он заключается в пропускании подкисленного реагента через змеевиковый или трубчатый реактор при нужной температуре. [c.202]

Промышленного применения эти нитроолефины пока еще не имеют. [c.199]

В кислой среде реакция заканчивается отщеплением воды с образованием нитроолефинов [c.150]

Нитроолефины можно также синтезировать по реакции элиминирования из оснований Манниха, приготовленных из нитроалканов 71] [c.487]

Анионы нитрометана и его гомологов легко присоединяются к карбонильным и ненасыщенным карбонильным соединениям, а также к азометинам (разд. В.1 и В.2). Эти реакции дополняет присоединение нуклеофильных реагентов к а-нитроолефинам, обсуждаемое в разд. В.2. Интересно отметить, что в литературе отсутствуют замечания о конденсации нитроалканов со сложными эфирами по ме- [c.495]

Ацетаты можно превращать не только в нитроолефины, но также и в а-нитрокетоны в результате окисления [41. [c.496]

Некоторые нитроолефины являются активными фунгисидами. [c.5]

Из продуктов превращения нитропарафинов заслуживают также внимания нитроолефины, которые, обладая активной двойной связью, могут давать различные продукты конденсации. [c.216]

Как указано выше, ароматические альдегиды в присутствии неорганических оснований конденсируются с нитропарафинами с образованием нитроспиртов. Если же конденсацию проводить, применяя в качестве катализатора амины [53], то продуктом реакции будут нитроолефины [c.226]

По реакции, предложенной Шмидтом и Рутцем, можно получить нитроолефины действием карбонатов калия или натрия, или же бикарбонатов на эфирный либо бензольный раствор ацетатов нитроспиртов [34]. [c.274]

В полученных таким образом нитроолефинах двойная связь находится всегда при атоме углерода, связанном с нитрогруппой. [c.274]

Акрилнитрил [70], а,/ -ненасыщенные жирные кислоты [71], метилвинилкетон, фенилвинилкетон [72], винилсульфоны [73], а также нитроолефины [74] реагируют более или менее количественно особенно с нитрометаном. При этих реакциях особенно велика возможность варьирования. [c.278]

Полученные эфиры нельзя промывать от кислоты углекислыми и едкими шелочами, так как при этом частично образуются нитроолефины. Образование нитроолефинов происходит так легко, что некоторые эфиры могут быть анализированы даже путем титрования их 0,1н раствором едкого натра или соды. [c.328]

Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, пОлинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Метод В. Мейера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. Он никогда не имел промышленного значения. Более поздняя работа (1929) показала [521, что обычно бромистые алкилы дают более высокие выходы двух изомерных производных нитросоединений и эфиров азотистой кислоты при этом образуется большее количество нитросоединений, чем из применявшихся ранее иодистых алкилов. Например, м-гептилбромид давал выход 94,3% двух изомеров, из которых 71,0% составляло нитропроизводное. Недавно (1947 г.) при получении 2-нитрооктана отмечено образование 2-октил- [c.78]

Из нитронарафинов могут вырабатываться нитроолефины, которые легко вступают в реакции конденсации, давая при этом ценные вещества. [c.131]

Нитропарафины являются бесцветными жидкостями со слабым запахом. Они все шире применяются в качестве растворителей и приобрели большое значение как промежуточные продукты органического синтеза. Из них получают нитроспирты, аминоспирты, нитроолефины, ряд новых взрывчатых веществ [например, три-(нитрометилол) нитрометан]и другие ценные вещества [c.348]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

На холоду нитроолефины легко присоединяют галоиды, образуя дигало-иднитроалканы [150]. Кроме того, иитроолефины присоединяют спирты и меркаптаны [151], серонодород, бисульфит натрия, [152], аммиак, амины [153J, нитропарафины [154], синильную кислоту [155] и реагируют с реактивом Гриньяра [156]. [c.495]

Нитрозамещенные спирты 74 можно также синтезировать косвенным методом путем присоединения ацетилнитрата АсОЫОг к двойным связям [602]. Получающийся -нитрозаме-щенный ацетат гидролизуется до спирта. В качестве побочных продуктов присоединения A ONO2 образуются нитроолефины. Присоединение подчиняется правилу Марковникова, причем нитрогруппа присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода. [c.231]

Нитрование непредельных углеводородов менее изучено, хотя в последнее время интерес к этой реакции значительно возрос. При взаимодействии олефинов с азотной кислотой или окислами азота образуются продукты замещения водорода нитрогруппой — нитроолефины и продукты присоединения по двойной связи элементов азотной кислоты — динитропарафины, нитриты и нитраты нитроспиртов. [c.575]

Нитро- и аминосоединения жирного полиметилеыового ряда и их производные нитроолефины, нитрометан, нитроэтан, нитропропан, нитробутан, нитрофоска, хлорпикрин, нитроциклогексан, метиламин, диметиламин, триметиламин, этиламин, диэтиламин, трнэтиламин, этиленимин, полиэтиленпмин, полиэтилен-полиамин, гексаметилендиамин, этаноламин, циклогексиламин, дициклогексиламин и остальные этого ряда. [c.166]

Разработан более интересный метод получения а-хлороксиыов [324], заключающийся в восстановлений нитроолефинов эфирным раствором Sn la в эфирном растворе ИС1 при охлаждении смесью льда с солью. [c.132]

Взаимодействие ароматических альдегидов с первичными нитросоединеннямп в присутсгвии первичных аминов сразу приводит к нитроолефинам, но при использовании других катализаторов реакция может протекать иначе. [c.810]

Чисто алифатические нитроолефины обычно пе могут быть получены в одну стадию, так как при конденсации образуется питроспирт. Ею ацвтилируют, а из полученного эфира действием КНСОд снова отщепляют уксусную кислоту, Б результате чего получается питроолефин [708]. [c.810]

В некоторых случаях высокие выходы нитроолефинов получают прн пиролизе эфиров нитроспиртов например, при проведении 2-нитропро-пилацетата при 285° над контактом, состоящим нз смеси фосфорнокислых солей кальция и магния, соответствующий нитропропилен получается с выходом 907о [c.64]

Примером реакции, приводящей к образованию нитроолефина с относительно высоким выходом (207о), может служить получение 3-нит-ро-2-метилбутена-2 из триметилэтилена прп действии на него дымящей азотной кислоты [c.65]

Этот метод синтеза рассмотрен в обзоре [106] и в гл. 10, разд. А. 18, посвященной альдегидам, для которых он также применяется. Этот метод позволяет получать с хорошими выходами кетоны нз простых нитроалканов и из нитроциклоалканов, подобных нитроциклогек-сану. В некоторых случаях, например при образовании аддуктов циклопентадиена и 1-нитроолефинов, реакция не протекает. [c.108]

При Присоединении четырехокиси азота преобладает образование динитроалкана. Нитроолефины могут быть получены из этих аддуктов, причем аддукты можно и не выделять. Такие основные реагенты, как безводный ацетат натрия [601, пиридин [60, 661, М,Ы-диметилани-лин [60], едкое кали [67] и наилучший из всех триэтиламин (пример 6.5), используются для нитрогалогенидов, безводный ацетат натрия и уксусный ангидрид [68], карбонат [69] и бикарбонат [70] натрия — для нитроацетатов (получение см. пример 6.7) и едкий натр 63] — для динитросоединений. Выходы нитроолефинов колеблются от 70 до 95%. При взаимодействии Ьхлор-1-нитропропана с едким кали был получен с низким выходом 3,4-динитрогексен-3 [67]. [c.487]

Опубликован обзор [2] по этой реакции, рассматриваемэй как частный случай реакции Кнёвенагеля. Нитроспирты или нитроолефины можно синтезировать из нитроалканов, содержащих атом водорода в а-положении, при реакции с карбонильными соединениями или азометинами (основания Шиффа) в щелочной среде по реакции альдольного типа (гл. 4 Спирты , разд. Ж-1)- Если нитроспнрт получают из ароматического альдегида, его можно легко дегидратировать в других случаях дегидратацию проводят через промежуточное образование соответствующего ацетата [3] [c.496]

Как указано выше, нитрование, по представлению Вилан-да, протекает через первичную стадию присоединения НКОз, в результате чего образуются насыщенные нитрогидрины. У алифатических соединений нитрогидрины разлагаются далее на нитроолефины и воду или, подвергаясь этерификации, дают соответствующие эфиры азотной кислоатл (оба эти ироцесса могут происходить также и одновременно). Нитрование ароматического ядра Виланд представляет себе как присоединение [c.123]

Очистка нитроспиртов от обычной примеси нитроолефинов ае представляет никаких трудностей, так как нитроолефинь егко полимеризуются я могут быть удалены в виде о л [40]. [c.223]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.809 , c.810 ]

Изготовление нитросоединений (0) -- [ c.38 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.479 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.0 ]

Светочувствительные диазосоединения и их применение (1964) -- [ c.110 , c.133 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.464 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.419 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.494 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.79 ]

Пластификаторы (1964) -- [ c.487 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.63 , c.68 , c.70 , c.237 , c.270 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.79 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология