нитропропена

Указанная фирма нитрует азотной кислотой при температуре 410° главным образом пропан, выделенный из природного газа или газов переработки нефти. При этом в качестве продуктов нитрования получают нитрометан и нитроэтан (образующиеся в результате происходящего при нитровании расщепления С—С связи), а также приблизительно в равных количествах оба теоретически возможных нитропропана (1- И 2-нитропропан). [c.266]

Выходящие из реактора пары охлаждаются, ненрореагировавший углеводород возвращается в процесс, а продукты нитрования разделяют ректификацией. Состав нитропарафинов, получаемых описанным выше способом, примерно следующий нитрометана 25%, нитроэтана 10%, 1-нитропропана 25%, 2-нитропропана 40%. [c.127]

При парофазном нитровании азотной кислотой ди- или полинитросоединения не образуются. Согласно утверждению Урбанского и Слона [6], которые нитровали пропан в газовой фазе двуокисью азота при 200°, в продуктах реакции содержатся как нитропропаны, так и динитропропаны. Опубликован ряд патентов [7], также описывающих проведение парофазного нитрования двуокисью азота вместо азотной кислоты. [c.93]

Опыты с белыми крысами показали, что пары нитропропана менее ядовиты, чем пары бензола, анилина, сероуглерода, четыреххлористого углерода. В США ядовитость низкомолекулярных нитропарафинов принята равной степени ядовитости [86] нафты (легкого бензина). [c.318]

Ниже приведены некоторые вещества, которые растворимы или нерастворимы в смеси примерно в эквимолярных частях 1- и 2-нитропропана [160]. Обозначение м. р. означает растворим менее чем 10 г в 100 МЛ] обозначение р. с. — растворим в присутствии спирта. [c.323]

Смесь 1 моля 1-нитропропана и 1 моля 85%-ной серной кислоты нагревают до 120° при перемешивании, после чего нагрев прекращают. 1 емпература самопроизвольно повышается до 128°, и смесь бурно кипит несколько минут. Затем смесь нагревают 8 час. с обратным холодильником, причем температура постепенно повышается до 140°. [c.338]

Присоединением к нитропарафинам минеральных кислот получают карбоновые кислоты и соли гидроксил амина, альдегиды, кетоны и др. Таким способом из 1-нитропропана можно получить пропионовую кислоту, а из 1-нитробутана масляную кислоту. [c.131]

Наиболее важный процесс нитрования — получение широко применяемых в промышленности нитропарафинов С1—С3. При нитровании необходим избыток пропана для предотвращения взрыва, более полного использования азотной кислоты, во избежание глубокого окисления углеводорода, а также для поддержания равномерной температуры во всем объеме реактора. Процесс проводится при 430—450 С, давлении 0,7 МПа. мольном соотношении углеводорода и кислоты, равном 5 1, и времени контакта 0,5—2 с. В этих условиях образуется смесь следующего состава 25% нитрометана, 10% нитроэтана, 25% 1-нитропро-пана и 40% (масс.) 2-нитропропана. Суммарный выход нитропарафинов составляет 30—35% и 40—45% в расчете на превращенные пропан и кислоту соответственно. С изменением температуры и соотношения пропан/кислота состав продуктов реакции изменяется в широких пределах (рис. 13.5). [c.438]

Можно получать 2,2-динитропропан нитрованием смеси 2-нитропропана и пропана в одинаковых соотношениях при непрерывном выделении целевого продукта, циркуляции 2-нитропропана и добавлении свежего пропана. Эти реакции проводятся в аппаратуре из нержавеющей стали. [c.340]

Схема превращения 2-нитропропана [c.345]

Если в газовую фазу вводить не кислород, а хлор то с повышением его количества концентрация низших нитропарафинов падает, т. е. происходит совершенно противоположное, чем при добавке кислорода. Концентрация 2-нитропропана при этом увеличивается, а концентрация 1-нитропропана остается прежней. Следовательно, добавка хлора повышает селективность замещения атомов водорода. Как уже было раньше установлено на примере хлорирования, изопропильных радикалов образуется больше, чем н-пропильных. [c.572]

Получаемые на промышленной установке продукты реакции содержат 1-нитропропана 25%, 2-нитропропана 40%, нитроэтана 10% и нитрометана 25%. [c.129]

Смеси изооктана и нитропропана. . , [c.76]

На основании полученных данных для оценки калильного зажигания разогретыми металлическими поверхностями в качестве высших эталонов могут быть рекомендованы изооктан и бензол, а в качестве низших — метиловый спирт, н-гептан и нитропропан [92]. Испытания показали, что калильная стойкость нитропропана значительно ниже, чем у изооктана, и остается постоянной в ши- [c.76]

Нитрогруппа сильно препятствует дальнейшему замеш,ению, поэтому при газофазном нитровании, которое всегда осуществляют с избытком углеводорода (от 3 1 до 10 1), динитропроизводные le образуются. Однако в случае жидкофазного нитрования моно-нитросоединение растворяется в азотной кислоте значительно лучше, чем исходный углеводород, и наблюдается образование динитропроизводных. При этом вторая нитрогруппа вступает или в положения, удаленные от первой, или к тому же углеродному атому, у которого уже находится нитрогруппа. Следовательно, подобно хлорированию, дезактивируются главным образом атомы водорода у соседних углеродных атомов. Вследствие этого из 2-нитропропана можно с хорошим выходом получить 2,2-динитропропан [c.346]

Жидкофазным нитрованием 2-нитропропана получают 2,2-ди-нитропропан, применяемый как добавка к дизельному топливу для повышения цетанового числа. На жидкофазном нитровании циклогексана в нитроциклогексан основан один из возможных способов получения капролактама (гл. IX). [c.350]

Позднейшие исследования треста Империал кемикал индастриз подтвердили наблюдение Урбанского и Слона в том отношении, что при парофазном нитровании парафинов двуокисью азота образуется небольшое количество динитропроизводных. Одновременно высказано мнение, что при проведении парофазного нитрования применение двуокиси азота вместо азотной кислоты дает известные преимущества. Так, например, процесс можно проводить при более низкой температуре, с большей продолжительностью реакции и с меньшим избытком углеводорода, благодаря чему температуру процесса легче регулировать. Взаимодействие пропана и двуокиси азота при 360° и 10 ama приводит к получению смеси, состоящей из 20—25% нитрометана, 5—10% нитроэтана, 45—55% 2-нитропропана и 20% 1-нитропропана. Общий выход продуктов достигает 75—80%, считая на прореагировавший пропан, и свыше 90%, считая на двуокись азота [8]. [c.93]

В промышленном масштабе производили 2,2-динитропропан жидкофазным нитрованием 2-нитропропана азотной кислотой. Процесс вели при 204—232° и 60—80 ат с эквимолекулярными количествами реагирующих веществ. Условия были выбраны с таким расчетом, чтобы за один проход реагировало 11—14%. Общий выход продуктов составляет 50%. Получавшийся 2,2-динитропропан представлял интерес как добавка к дизельным топливам, улучшающая их качество [10]. [c.94]

Однако, как показали исследования Р. Мак-Клири и Дегеринга [81], предположение об образовании низкомолекулярных нитропарафинов путем нитрования карбоновых кислот с последующим их декар-бо,ксилированием не оправдывается. При нитровании уксусной или изо-масляноп кислоты в условиях газофазного нитрования при 400—420 (молярное отношение карбоновая кислота концентрированная азотная кислота, равное 1,5 1) образуются толькО следы нитросоединений, а кислоты остаются без изменения. При аналогичной обработке нитроэтана или 1- и 2-нитропропана, или нитробутана низкомолекулярные нитропарафины также не образуются. Происходит только некоторая потеря нитропарафина с образованием углекислоты. [c.283]

Выход 2-нитропропана был зиачительно больше 1-нитропропана. Зависит ли это от изменения относительных скоростей реакции при низких температурах с образованием вторичных нитросоединений или же это связано с предпочтительным окислением первичных нитропарафинов, остается пока невыясненным. [c.295]

При нитровании двуокисью азота очень существенно, чтобы время контактации было продолжительным для достижения почти таких же выходов, как и при нитровании с парами азотной кислоты. Английские ученые, исследовавшие этот способ нитровация с промышленной точки зрения, считают его превосходным. При этом способе лу 1ше контролируется температура, процесс происходит циклично, т. е. окислы азота и неиспользованный парафиновый углеводород возвращаются обратно в реакцию. При нитровании пропана двуокисью азота при 360° и 10 ат давления продукт реакции содержит 20—25% нитрометана, 5—10% нитроэтана, 45—55% 2-нитропропана и 20% 1-нитропропана. Выход в расчете на пропан составляет 75—80% и свыше 90% в расчете на двуокись азота [108]. 2,2-динитропропана образуется в количестве 1% от yiMMbi нитропарафинов. [c.296]

В лвухтрлую колбу на 500 мл помещают 35,6 г (0.4 моля) 1-нитропропана и 0,1 г гашеной извести. Сюда прибавляют при сильном перемешивании 64 г (37,5%) раствора формалина (0,8 моля). Темшературу пр и этом поддерживают около 30° путем внешнего водяного охлаждения. После прибавления половины формалинового раствора содержимое колбы становится гомогенным. После внесения всего формальдегида реакционную смесь оставляют стоять в течение 2 дней. Затем [c.326]

И. В. Тиндаль [173] синтезировал и описал свойства 96 различных эфиров органических кислот и нитроспиртов, которые были получены конденсацией нитрометена, нитроэтана, 1- и 2-нитропропана, 1- и 2-нит-робутана с форм альдегидом, ацетальдегидо м, пропионовым альдегидом, н-бутиральдегидом и изобутиральдегидом. В табл. 106 приведены отдельные продукты и их свойства [174]. [c.330]

В настоящее время 2,2-динитропропан можно получать в непрерывном процессе взаимодействием 2-нитропропана с 70%-ной азотной кислотой при температуре реакции 210—230°, давлении 60—100 ат, молярном отношении 2-нитро1про пан азотная кислота, равном 1 1, и объемной скорости (1 л реакционной смеси на 1 л реакционного пространства в час) с превращением в 11—14% мол. в пересчете на введенный [c.340]

Динитропарафины можио получить в лаборатории и путем окисления псевдонитролов, которые могут быть синтезированы при действии четырехокиси азота на оксимы [197]. Вицинальнозамещенные динитропарафины можно получить также действием окислителей на натриевые соли нитроалканов. Так, например, при действии персульфата натрия на натриевую соль 2-нитропропана образуется с 53%-ным выходом 2,3-динитро-2,3-диметилбутан с точкой плавления 209—210° [198]. [c.340]

Как видно из приведенных даннр 1х, добавка в реакционную зону кислорода повышает долю низших питропарафинов при этом содержание вторичного нитробутана падает сильнее, чем первичного. В случае пропана добавление кислорода при прочих равных условиях увеличи-вгет образование нитрометана 2-нитропропана получается при этом меньше, в то время как концентрации 1-нитропропана и нитроэтана несколько повышаются. [c.572]

При нитровании пропана в присутствии смесей кислорода и хлора, когда последний берут в концентрациях, усиливающих кислородный эффект, содержание 2-нитропропана в продуктах реакции уменьшается, содержание 1-нитропропана увеличивается, а нитроэтаи получается почти в тех же количествах. При отношении хлора к углеводороду, равном 1 100, концентрация нитрометана достигает максимума. Из всех этих опытных данных видно, что определенные мероприятия могут существенно повлиять на состав продуктов газофазного нитрования парафиновых углеводородов. [c.572]

Приняв, как это мы уже раньше сделали, что нитрометан и нитроэтан образуются при распаде изопропильных и соответственно -пропильных радикалов, можно подсчитать относительные реакционные способности положений 1 и 2 в пропане при помощи отношения суммы 1-1штропропана и нитроэтана к сумме 2-нитропропана и нитрометана. В отсутствие катализаторов это отношение при 423° равно 54 46. В случае хлорирования пропана распределение изомеров при этой температуре почти такое же (см. стр. 546), [c.572]

Мало исследовано нитрование парафинов при температурах, промежуточных между теми, которые применялись Коноваловым и Марковниковым, т. е. 105—120°, и температурами, применяемыми ири парофазном нитровании по методу Хасса и соавторов. Нитрование пропана 70%-ной азотной кислотой при 170—230° и давлении 240—320ат дает лишь небольшой выход 2-нитропропана, но, как сообщают [12], свободного от примесей других продуктов. Более высокомолекулярные парафины, [c.80]

При промышленном нитровании пропана средний выход продуктов составляет нитрометапа 25%, нитроэтана 10%, 1-нитропропана 25% и 2-нитропропана 40%. Максимальные колебания этих выходов в молярных процентах составляли нитрометана от 9 до 49, питроэтана от б до [c.82]

Продолжительное кипячение 2-нитропропана с водным тетра-этнламмонийфторпдом приводит к гидролизу нитрогруппы через промежуточное образование аг и-таутомера в результате гидролиза образуется ацетон [1092]. [c.245]

МПа мольное отношение пропана к азотной кислоте около 5 1. Смесь получаемых нитропарафинов содержит 25% нитрометана (т. кип. 101,2 °С), 107о нитроэтана (т. кип. 114 °С), 25% 1-нитропропана (т. кип. 131,6 °С) и 40% 2-нитропропана (т. кип. 120,3 °С). Их можно разделить ректификацией. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология