спектроскопия криоскопический

До последнего времени считалось, что криоскопический метод определения чистоты органических веществ является наиболее общим, надежным и единственным абсолютным методом. С тех пор спектральные и особенно хроматографические методы определения чистоты органических веществ сделали большие успехи. Так, современные хорошие хроматографические установки позволяют определять количество примесей до тысячных долей мольного процента, что соответствует лучшим из описанных в литературе криоскопическим определениям. Кроме того, хроматография (в комбинации со спектроскопией) позволяет идентифицировать примеси. Слабым местом современной хроматографии все еще является, по-видимому, менее общий характер метода и не абсолютность определений. Криоскопия дает общее содержание примесей независимо от их природы исключение составляет случай образования смешанных кристаллов, где в кристаллы [c.7]

По-виднмому, мнение о том, что роль криоскопического метода остается главной, в основном верно и теперь. Однако его следует дополнить рекомендацией совмещать общее определение примесей криоскопией с их идентификацией методами хро.матографии и спектроскопии. [c.8]

До последнего времени считалось, что криоскопический метод определения чистоты органических веществ является наиболее общим, надежным и единственным абсолютным методом. С тех пор спектральные и особенно хроматографические методы определения чистоты органических веществ сделали большие успехи. Так, современные хорошие хроматографические установки позволяют определять количество примесей до тысячных долей мольного процента, что соответствует лучшим из описанных в литературе криоскопическим определениям. Кроме того, хроматография (часто в комбинации со спектроскопией) позволяет идентифицировать примеси. Слабым местом современной хроматографии все еще является, по-видимому, менее общий характер метода и не-абсолютность определений. Криоскопия дает общее содержание примесей независимо от их природы исключение составляет случай образования смешанных кристаллов, где в кристаллы помимо молекул растворителя входят и молекулы примесей. Но и для этого случая известен соответствующий метод расчета чистоты по кривым кристаллизации и плавления. В отличие от криоскопии, хроматография дает возможность количественно определять все примеси только в благоприятных случаях, т. е. когда адсорбционные силы между растворителем и поглотителем заметно отличны от [c.4]

Как правило, фракции У )9о, У 8о и Уга легко поддаются масс-спектрометри-ческому анализу по известным весам этих фракций можно определить выход различных продуктов пиролиза. Средний молекулярный вес фракции Удир обычно составляет несколько сотен для анализа этой фракции и остатка иногда с успехом можно использовать криоскопическое определение молекулярного веса, а также инфракрасную к ультрафиолетовую спектроскопию [c.215]

Анали хрооматографических фракций ароматических углеводородов проводили с иримепеиием данных элементного анализа, молекулярных масс и ПМР-спектроскопии. Молекулярные массы определяли криоскопическим методом [c.34]

При исследовании безводной серной кислоты и большого числа бинарных смесей, содержащих серную кислоту, использовались главным образом криоскопический метод, измерение электропроводности, спектроскопия комбинационного рассеяния и инфракрасная реакции изотопного обмена водорода в среде дейтерированной Н25С>4 и некоторые другие методы. Было также выполнено большое число исследований кислотно-основным кондуктометрическим методом титрования в абсолютной серной кислоте. [c.67]

ПМР-спектроскопии. По криоскопическим данным была определена константа образования дисольвата сульфата ТОА с н-октано-лом Рг=235 [180] это значение было затем использовано для описания экстракции серной кислоты ТОА в присутствии н-окта-нола. Методом двухфазного потенциометрического титрования была найдена константа образования моносольвата хлорида ТОА с н-октанолом Pi = 42,7 [181]. Приведенные данные показывают, что прочность сольватов не очень высока, а их состав зависит от природы экстрагируемой кислоты. [c.110]

Помимо образования ионных пар большое значение имеют и другие типы реакций ассоциации, происходящие в неводных растворителях. Кондуктометрические, экстракционные, калориметрические и криоскопические измерения указывают на образование тройных и четверных ионных ассоциатов [49, 52, 53]. В обзорной статье [54] обсуждаются реакции самоассоциации, т. е. равновесные системы типа 2НА (НА)г. Такие системы исследовали методами дифференциального измерения давления паров [55]. Часто анион А-, возникающий из кислоты НА, сольватирован лишь в небольшой степени тогда его стабилизация происходит за счет взаимодействия со второй молекулой кислоты (гомосопряжение), что приводит к образованию НАг Явление гомосопряжения может быть изучено с помощью таких методов, как спектроскопия и кон-дуктометрия. Так, константа гомосопряжения для 3,5-динитробен-зойной кислоты в метил- зо-бутилкетоне составляет 2-10 [56]. [c.83]

Такое объяснение вначале было встречено некоторыми авторами с сомнением [5]. Однако с помощью анализа количественных закономерностей экстракции [7], криоскопического титрования [7] и измерения электропроводности в системе амин — кислота [8], ИК-спектроскопии [9, 10] и выделения твердых соединений типа АминНА-НА, К4ЫЫОз-НЫОз [11], К4ЫС1-НС1 [ 2] и R4NBr HBr [13]), данная точка зрения была подтверждена и стала общепринятой [14]. Это согласуется также с известными из химии растворов сведениями о том, что молекулы кислот могут присоединяться к анионам солей вследствие образования водо- [c.14]

На рис. 2 для диэтилового эфира приведены кривые зависимости константы начальной скорости процесса (к) от относительного количества эфира в реакционной смеси [эфир]о/ RLi]o (г) при различных температурах. С учетом найденных в работе 5] величин порядка реакции по реагентам, значение k определяли по формуле k=Wo/ o . Начальную скорость определяли графически по тангенсу угла наклона касательной к кривой изменения концентрации бутиллития со временем. Как видно вз рис. 2, в системе отчетливо проявляется образование эфирата, в котором на две молекулы литийалкила приходится одна молекула эфира. Сольватпрованный ассоциат бутиллития такого состава может представлять собой димер, тетрамер или гексамер. В работе [6] криоскопически и методом ЯМР-спектроскопии показано, что бутиллитий в таких системах находится в форме сольватированного тетрамера. Ассоциаты другого состава не обнаружены. Вследствие этого, аналогично описанному Е [2], значение констант устойчивости эфирата (К) при различных температурах и термодинамические параметры процесса сольватации вычисляли в соответствии с уравнением (1) (табл. 1). [c.38]

Образцы исследованных соединений синтезировали через пероксиацетилениды лития по методике [2]. Пероксиды I-V, VIII очищали вакуумной перегонкой, а VI, VII - вакуумированием при 323 К и 0.1 кПа. Идентификацию образцов проводили при помощи элементного анализа на содержание углерода, водорода, кремния, а также ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопии и молекулярные массы определяли криоскопическим методом. Чистоту соединений определяли методом жидкостной хроматофафии высокого давления с помощью системы, состоявшей из насоса, УФ- и рефрактометрического детекторов, колонки Separon SGX N . [c.41]