Метод анализа измерений дифференциальные

Вид дифференциального уравнения скорости химической реакции устанавливается на основании опытных данных по зависимости концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции от времени. Концентрации определяются обычными химическими или физико-химическими методами анализа (например, измерение оптической плотности, электропроводности, потенциала электрода, диэлектрической постоянной, теплопроводности газовой смеси и др.). Для определения дифференциального уравнения скорости химической реакции необходимо определить как общий порядок реакции, так и порядок по отдельным компонентам реагирующей системы. Для определения порядка реакции можно использовать следующие методы. [c.540]

Дифференциальный спектрофотометрический метод при определении больших концентраций веществ не уступает по точности классическим методам анализа. Сущность метода заключается в том, что в качестве нулевого используют раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом растворе. Согласно теории дифференциальной спектрофотометрии точность измерения тем выше, чем больше оптическая плотность нулевого раствора. [c.68]

Информация о качественном составе образца, которую мы получаем при анализе пробы, находит свое выражение в константах вещества 2/ (например, потенциал полуволн в полярографии, длины волн резонансных линий в атомно-эмиссионной спектроскопии, величина Rf в бумажной хроматографии и т. п.). Во многих методах инструментального анализа измерения проводят в интервале zv— Z2, т. е. от нижней до верхней границы значений, и появляющиеся сигналы записывают (рис. Д.174 и Д.175). При этом часто получают колоколообразную кривую, которая приближенно описывается функцией Лоренца или Гаусса (газовая хроматография, дифференциальный термический анализ, атомная спектроскопия и т. д.). В методах, дающих интегральную S-образную кривую, например в постояннотоковой полярографии, осуществляя дифференцирование при помощи определенной схемы, также можно получить аналогичную колоколообразную кривую. И наоборот, интегрирование колоколообразной кривой приводит к кривой S-образной формы. Координата максимума сигнала колоколообразной кривой или [c.448]

Для определения концентрации по данным кинетических измерений чаще всего используют метод тангенсов. По методу тангенсов оптическую плотность растворов, содержащих различное количество элемента — катализатора, измеряют через определенные промежутки времени. Затем строят графики в координатах оптическая плотность — время (дифференциальный вариант кинетического метода анализа, рнс. 38) или функция оптической плотности — время (интегральный вариант). По графику определяют тангенсы угла наклона полученных прямых и строят градуировочный график в координатах tg а — концентрация катализатора (рис. 39). Для определения концентрации по данным кинетических измерений используют также способы фиксированного времени, фиксированной концентрации и др. [441. [c.84]

Дифференциальный метод анализа используют для повышения точности спектрофотометрических и фотоколориметрических измерений при определении высоких концентраций веществ (от 10 до 100%). Сущность метода заключается в измерении светопоглощения анализируемого раствора относительно раствора сравнения, содержащего определенное количество испытуемого вещества это приводит к изменению рабочей области шкалы прибора и снижению относительной ошибки анализа до 0,5—1%. [c.40]

В настоящей работе предлагается спектральный дифференциальный метод определения гидроксильного числа спиртов, осуществляемый с помощью инфракрасного спектрофотометра ИКС-14. Определение первичных спиртов в инфракрасной области обычно проводится на частоте 1056 см , а вторичных — на частоте 1133 см . Общее содержание спиртов, определяющее гидроксильное число продукта, может быть найдено из измерения поглощения на частотах 1014 и 1079 см , где показатели поглощения первичных и вторичных спиртов имеют равные значения [5]. Все эти задачи можно решать, проводя анализ по дифференциальному спектральному методу, который, как известно [2, отличается высокой точностью. Оптическая плотность исследуемого раствора измеряется не отно- [c.282]

Для инженерных расчетов процессов движения турбулентных потоков, требующих, как правило, определения величин необходимых перепадов давления на различных участках гидравлических систем, теоретические методы анализа турбулентных потоков не дают возможности получить необходимые для практики расчетные формулы (аналогичные, например, формуле (1.57) для ламинарных потоков). Поэтому гидравлические расчеты для турбулентного режима течения потоков на практике производятся по формулам, получаемым не из теоретических решений дифференциальных уравнений движения, а путем обобщения результатов экспериментальных измерений величин перепадов давлений (АРтр). скоростей движения вязких жидкостей (Ш), диаметров и длин трубопроводов (й и Ь), а также физических свойств жидкостей (молекулярной вязкости ц и плотности р). [c.75]

Измерение дифференциальной скорости реакции является наиболее подходящим методом для изучения кинетики простых реакций, когда продукты химического превращения поддаются точному анализу и не имеет место образование сложных продуктов побочных реакций. [c.183]

Кинетические методы анализа можно разделить на два типа 1) определение одного компонента и 2) одновременное определение ряда компонентов без предварительного разделения. Внутри каждой группы применяется один из двух видов измерений 1) мгновенное измерение наклона кривой изменения регистрируемых сигналов, которое должно быть пропорционально скорости реакции, или 2) измерение изменений концентрации за некоторые конечные интервалы времени, когда отношение A Ai при правильно подобранных условиях представляет собой скорость реакции. Имеющее большое значение различие между дифференциальным и интегральным способами измерений будет рассмотрено ниже. [c.421]

Использование измерений, основанных на применении такого тина реакций, мы называем дифференциальным вариантом кинетического метода анализа. [c.83]

Учитывая, что концентрации ис.ходных веществ при дифференциальном варианте кинетического метода анализа в процессе измерения практически остаются неизменными, можно переписать уравнение (17) таким образом [c.194]

Высокая воспроизводимость определений может быть обеспечена только в том случае, если при выборе раствора сравнения (Со, Ло) учитывается также и чувствительность измерений фотоколориметров и спектрофотометров. Этот вопрос явился предметом систематических исследований [127—130] при разработке экспрессных дифференциальных фотометрических методов анализа фосфора и алюминия в минеральных удобрениях, фосфатных растворах, апатитах. Показано [127—130[ (рис. 3.9) [c.87]

Количественный метод анализа основан на том, что площади пиков компонентов на хроматограмме пропорциональны количеству или концентрации компонентов, входящих в состав анализируемой смеси. При измерении состава смеси в качестве исходных параметров при применении дифференциальных детекторов используются высота пика (Н), площадь пика Q) и произведение объема удерживания на высоту пика (Удк). При использовании в качестве детектора катарометра площадь пика характеризует количество вещества gi [c.50]

Метод анализа, основанный на сравнении интенсивностей окрасок или оптических плотностей жидкостей и газов, называется колориметрическим, а мутных сред — нефелометрическим. Фотоэлектрические методы сравнения определения плотностей сред предусматривают прямое поочередное измерение оптической плотности двух сред дифференциальное измерение с двумя фотоэлементами или дифференциальное измерение с одним фотоэлементом. [c.462]

Если в смеси есть компонент, концентрация которого остается постоянной, то можно пользоваться при анализе отношением оптических плотностей пар по.- ос вместо обычных калибровочных кривых. При высокой точности анализа, достигаемой исключительно тщательной работой с эталонами и образцами, прецизионным определением толщины слоев, применением разност ой нли дифференциальной методики спектроскопии и других специальных приемов, ошибка определений может быть порядка 0,1%. Как в любых аналитических методах, результаты измерений должны [c.250]

С другой стороны очевидно, что метод анализа по скачку поглощения часто будет невыгодным по сравнению с определениями, основанными на рентгеновской эмиссии, поскольку измерение интенсивности характеристической линии несравненно проще, чем выполнение дифференциального измерения интенсивностей с двух сторон от края поглощения. [c.153]

Результаты анализа уравнений (73) и (76) графически представлены на рис. 19. При измерении дифференциальным методом уровень ошибок снижается с увеличением оптической плотности раствора сравнения, но одновременно сужается интервал концентраций Схо, из- [c.64]

Чаще всего результаты экспериментальных измерений обобщают в виде критериальных уравнений на основе метода анализа размерностей, что объясняется значительными трудностями математической формулировки задачи теплообмена, связанной с вынужденным циркуляционным течением перемешиваемой вязкой среды в сложной геометрической обстановке. Основное затруднение представляет формулировка граничных условий к дифференциальным уравнениям движения и теплообмена на поверхности движущейся мешалки, теплообменных поверхностях, свободной верхней поверхности перемешиваемой жидкости, внутренней стенке аппарата, часто снабжаемой радиальными перегородками, за которыми происходит интенсивное вихревое движение жидкости. [c.120]

Если учесть, что использование фотоэлектрических приборов позволяет значительно повысить точность колориметрических определений, доводя ее при дифференциальном способе измерения до точности весового и объемного методов, а высокая избирательность цветных реакций дает возможность свести до минимума предварительные операции по отделению мешающих элементов, то становится ясным, какое значение, благодаря простоте, приобретает в настоящее время колориметрический метод анализа. [c.82]

Дифференциальный термический анализ (ДТА). Это один из более чувствительных, чем прямой термический анализ, методов анализа, для проведения которого разработаны и выпускаются промышленностью необходимые приборы. Данный метод был разработан примерно в то же время, что и метод кривых нагревания и охлаждения (Ле Шателье, 1887 Робертс-Остен, 1899), однако в последние годы он был значительно усовершенствован ввиду усложнения решаемых таким способом задач и оживления интереса к термическим методам анализа вообще. Схема прибора для ДТА показана на рис. 12.13,6. Прибор такого типа позволяет измерять разность температур пробы исследуемого материала и эталона, который не подвергается фазовым переходам в интересующем исследователя интервале температур. Масса пробы составляет несколько миллиграмм, температуру печи изменяют равномерно со скоростью 2— 10 °С. Результаты измерений изображают в виде графика зависимости разности температур от температуры эталона, которая по существу является температурой печи. [c.549]

В настояш,ее время запись кривых нагревания (охлаждения) производится исключительно с помощью саморегистрирующих приборов, регистрирующих изменение температуры и непрерывность этих измерений. При этом широко используется регистрация температуры и разности температур между исследуемым веществом и эталоном — веществом, не имеющим фазовых превращений в изучаемом интервале температур и обладающим теплонро-Еорпостью, близкой к теплопроводности исследуемого вещества. Этот метод получил название дифференциально-термического анализа (ДТА). [c.81]

Выбор режима отверждения или вулканизации обычно проводят путем исследования кинетики изменения какого-либо свойства отверждаемой системы электрического сопротивления и тангенса угла диэлектрических потерь, прочности, ползучести, модуля упругости при различных видах напряженного состояния, вязкости, твердости, теплостойкости, теплопроводности, набухания, динамических механических характеристик, показателя преломления и целого ряда других параметров [140, 178—183]. Широкое распространение нашли также методы ДТА и ТГА, химического и термомеханического анализа, диэлектрической и механической релаксации, термометрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии [140, 178, 184—187]. Все эти методы условно можно разбить на две группы методы, позволяющие контролировать скорость и глубину процесса отверждения по изменению концентрации реакционноспособных функциональных групп, и методы, позволяющие контролировать изменение какого-либо свойства системы и установить его предельное значение. Методы второй группы имеют тот общий недостаток, что то или иное свойство отверждающейся системы ярко проявляется лишь на определенных стадиях процесса так, вязкость отверждающейся системы можно измерять лишь до точки гелеобразования, тогда как большинство физико-механических свойств начинает отчетливо проявляться лишь после точки гелеобразования. С другой стороны, эти свойства сильно зависят от температуры измерения, и если осуществлять непрерывный контроль какого-либо свойства в ходе процесса, когда необходимо для достижения полноты реакции менять и температуру в ходе реакции или реакция развивается существенно неизотермично, то интерпретация результатов измерений кинетики изменения свойства в таком процессе становится уже весьма сложной. [c.37]

Применение потенциостатирования, как метода анализа в области коррозионных исследований, привело к разработке серии лабораторных потенциостатов с параметрами, соответствующими существу исследуемой проблемы. Эти потенциостаты, как правило, собраны на электронных лампах. Для уменьшения дрейфа нуля в потенциостатах используются усилители постоянного тока с дифференциальным каскадом на входе. Применение в лабораторных потенциостатах усилителей постоянного тока оправдано тем, что дрейф нуля, составляющий обычно несколько милливольт в час, за время измерения не превышает погрешности опыта. Выходные каскады этих приборов выполняются обычно на мощных лампах, анодные токи которых составляют поляризующий ток в ячейке. В более поздних разработках практикуется использование ламповых усилителей постоянного тока на входе потенциостата и полупроводниковых элементов в вы-.чодных каскадах [1,2]. [c.106]

Методом измерения дифференциальной емкости можно иногда обнаружить протекающие на электроде процессы, которые другими методами не выявляются. Так, Фрумкин с сотр. получил кривые дифференциальной емкости в 0,1 и. Н2804, насыщенной метилметакрилатом. На кривых обнаруживается сильное падение емкости при отрицательных потенциалах. Анализ показал, что оно не связано с десорбцией, а объясняется реакцией полимеризации, которая была инициирована электрохимически. [c.141]

Современные методы анализа кахшллярных явлений в пористых материалах основаны на представлении пространства пор в виде системы независимых,, не связанных между собой структурных элементов простой формы — цилиндрических кахшлляров, плоскопараллельных щелей или сфероидальных полостей. Такие же представления используются и в стандартных методах расчета дифференциальных параметров пористой структуры из данных адсорбционных измерений или ртутной порометрии. При этом теряется из вида то, что в реальном адсорбенте поры, если таковые вообще можно выделить, связаны друг с другом и образуют пространственную решетку. [c.66]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Ч дифференциального термического анализа (см. рис. 3). Применя-"лись также оптические методы, например измерение температурной зависимости величины двулучепреломления . Есть еще один метод, заключающийся в снятии кривых нагревания и охлаждения (температура образца как функция времени) . Когда расплав полимера охлаждают медленно, экзотермический эффект кристалли- зации замедляет охлаждение образца. Хотя обычно на кривых охлаждения обнаруживается точка плавления, кривые нагревания чаще показывают существование интервала плавления. Гистерезис обеих кривых приводит к различию температур плавления и замерзания, которое составляет для большинства полимеров около 12° С это различие удается уменьшить или устранить далеко не во всех случаях, даже если проводить нагревание и охлаждение очень медленно . Измерения удельной теплоемкости показывают значительный скачок в точке плавления. [c.17]

Состояние водорода, удерживаемого скелетным металлом, является до сих пор предметом дискуссии. По-видимому, ближе всех к решению вопроса подошли Кокс и Эммет [10], которые применили различные методы исследования, в том числе измерения скоростей выделения водорода, анализ поверхности, рентгеноструктурный и дифференциальный термический анализ, измерения плотности и магнетометрию. На основании такого разностороннего подхода они сделали вывод о том, что состояние усто11-чивого водорода (остающегося после хранения приготовленного катализатора не менее одного месяца) следует трактовать скорее как частичное замещение водородом атомов никеля в кристаллической решетке металла, нежели как физическую адсорбцию или простое растворение. Часть водорода, по крайней мере в свежеприготовленном катализаторе, по-видимому, удерживается относительно слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, поскольку почти половина водорода теряется уже в процессе хранения при комнатной температуре. Кокс и Эммет [И], кроме того, установили, что поверхность никеля Ренея является металлической только на 20%, а на 80% — неметаллической, скорее всего за счет А1.Рз. [c.258]

Зависимость величины скачка тока от концентрации анализируемого вещества используют при амперометрическом титровании. Сила тока, проходящего через ячейку при потенциале на электродах, равном потенциалу полуволны анализируемого вещества, уменьшается по мере прибавления к раствору реагента, уводящего исследуемое вещество. Амперометрическое титрование является наиболее чувствительным и избирательным методом анализа с его помощью можно с большой точностью определить чрезвычайно малые количества вещества (до мг/л) и проводить анализ смеси нескольких компонентов. Для амнерометрического титрования используют обычную1 полярографическую аппаратуру. Более удобно пользоваться дифференциальным и осциллографическим методами при этом повышается и точность измерений. [c.290]

В обычном спектрофотометрическом методе анализа раствор сравнения практически не поглощает при той длине волны, при которой проводят измерение. Этот метод измерения называют методом абсолютной или непосредственной спектрофотометрни. Точность определения концентраций при таком методе измерений невелика, что не позволяет проводить определение компонентов, содержащихся в пробе в высоком процентном отношении. Кроме того, интервал оптических плотностей, а следовательно, и определяемых концентраций, которые могут быть измерены методом непосредственной спектрофотометрни с достаточной точностью, ограничен (см. стр. 32). Для расширения этого интервала и повышения точности измерений может быть использован дифференциальный способ измерений [8]-[22]. [c.65]

В упомянутой выше статье Рейлли и Кроуфорда впервые была сделана попытка классификации методов спектрофотометрических измерений с точки зрения приемов регулировки спектрофотометра и количества используемых для установки шкалы прибора растворов сравнения. Классификация Рейлли и Кроуфорда включала известные уже способы метод непосредственной фотометрии и метод отношения пропускания , а также два новых варианта — общий метод и метод анализа следов . Ниже приводится эта классификация, дополненная методом полной дифференциальной спектрофотометрии . [c.11]

Тепловые эффекты при образовании новых фаз часто бывают столь незначительны, что обнаружить соответствующий процесс при помощи кривых Т t) оказывается крайне трудным. Поэтому в большинстве случаев измерение зависимости Т i) (чаще всего при нагревании) сочетается с измерением разности температур АТ между изучаемым и помещенным в ту же печь эталонным веществом, не испытывающим каких-либо превращений в данном температурном интервале. Такой метод носит название дифференциального термического анализа, или термографии [3]. Для обеспечения необходимой точности измерения АТ используются две одинаковые термопары, соединенные одноимен-7 5 ными проволоками, — так на- [c.266]

Направление научных исследований разработка новых процессов производства гранулированных и жидких удобрений обработка маточных растворов производства карналлита очистка рассолов и загрязненных вод использование солей натрия и калия в промышленности получение соединений брома и применение их в текстильной промышленности, для обработки водоемов, для производства огнеупорных материалов, синтеза ядохимикатов исследования в области термостойких полимеров применение физических и физико-химических методов анализа (рентгенография, флуоресценция и радиокристаллография, спектрометрия излучения, спектрометрия поглощения, калориметрия, термогравиметрия и дифференциальный термический анализ, измерение pH, гранулометрия, измерение давления пара) радиохимия (разработка оборудования, методов радиометрического дозирования применение радиохимических методов анализа). [c.333]

Следует добавить, что для измерения сигналов на уровне предела обнару-/кения или вблизи него необходимо применение точной и юстированной аппаратуры. Например, важно на1Т ти разумный компромисс меледу ве,личиной коэффициента усиления и величиной шумов электронной схемы в случае применения эмиссионных или дифференциальных абсорбционных методов анализа. В этих условиях основной разброс результатов будет определяться применяемой аппаратурой . [c.11]

Исследование основных составных частей с помощью элементарного анализа, измерения физических и оптических свойств и изучение поведения при деструкции также дают сведения о чистоте при условии, что строение основного компонента точно известно и точность измерений достаточно высока для обнаружения возможных загрязнений. Для кристаллических веществ с узкой областью молекулярных весов могут быть полезны методы определения чистоты по точке замерзания, кривым растворимости или по данным термогравиметрического или дифференциального термического анализа. Обсуждение различных методов дано Стенжером, Крамметом и Коблером [143]. [c.11]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИ-ЧЕСКИЙ МЕТОД — оптич. метод анализа, пользуясь к-рым можно определять большие концентрации веществ, дающих окрашенные р-ры (в отличие от обычных фотометрич. методов, при к-рых определяют обычно менее 1—2% вещества). Д. с. м. используется также в случае применения реактивов, имеющих собственное поглощение. В качестве нулевого р-ра при спектрофотометрич. измерении берут эталонный р-р, содержащий определяемый элемент в неск. меньшей концентрации, чем он находится в анализируемом р-ре. Точность метода повышается, если отношение интенсивностей световых потоков, прошедших через анализируемый и эталонный р-ры, близко к 1. Концентрация вещества в р-ре, не содержащем определяемого вещества (нулевом), должна быть такой, чтобы прибор можно было настроить на нуль. Концентрацию вещества в анализируемом р-ре вычисляют по формуле F С , где С . к D — концентрация и оптич. плотность анализируемого р-ра и — концентрация нулевого р-ра F = A /D. Для нахождения коэфф. F берут два раствора с различной концентрацией определяемого элемента ( j—С —АС), к-рые отличались бы на какую-то величину D (0,05 0,1). Измеряют значение D для более конц. раствора по отношению к раствору менее конц. и вычисляют значение F по приведенной формуле. Из 6—7 измерений находят среднее значение для величины F. Видоизменение Д. с. м. состоит в следующем готовят два раствора, один с концентрацией и второй с такой же концентрацией определяемого элемента и добавлением к нему небольшого известного количества стандартного р-ра определяемого элемента (С -Ь С ). Оптич. плотность этих двух растворов измеряют по отношению к пулевому р-ру, которым является раствор испытуемого объекта (соответствеппо и 0,. + а) тогда =D где — разность между [c.586]

Известно, что дифференциальным фотометрическим методом, не уступающим по точности весовым и объемным методам анализа, можно определять основные компоненты с погрешностью 0,2 — 0,5 отн. % [4—10]. Дифференциальный метод отличается от обычного абсолютного фотометрирования тем, что измерения проводятся по отношению к раствору сравнения (нулевой раствор Со), содержащему известное количество определяемого компонента, в данном случае Р2О5. [c.257]

Метод приготовления катализаторов приведен в разделе Полученные результаты , так как результаты опытов зависят от метода приготовления. Измерение каталитической активности проводили с помощью дифференциального реактора при следующих стандартных условиях температура катализатора 232° С, общее давление 1,25 атм, состав реакционной смеси Na 70%, 0 20%, СН3ОН 10%. Анализ продуктов реакции проводили при помощи модифицированного газового хроматографа типа Эрба . [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология