Криоскопическое титрование

Рпс. 23. Кривые криоскопического титрования вторыми сульфидами [c.166]

Рис. 24. Кривая криоскопического титрования, соляной и уксусной

Рис. 25. Кривая криоскопического титрования нитрата серебра.

Кроме применения непосредственно для целей количественного анализа криоскопическое титрование может быть использовано для изучения механизма некоторых реакций. [c.47]

Описан вариант криоскопического титрования кислот и оснований в малых объемах раствора, а также метод криоскопического титрования органических веществ [53]. [c.47]

Состав комплексных соединений при соотношении концентраций компонентов 1 1 подтверждается данными криоскопического титрования для ряда систем, содержащих йод и моносульфиды (рис. 2). [c.77]

Рис. 2. Криоскопическое титрование раствора йода в бензоле дибутилсульфидом.

Полученные при криоскопическом титровании несколько завышенные молекулярные веса полисульфидов в присутствии йода также указывают на некоторое взаимодействие с йодом в таких системах. Вывод о более слабом взаимодействии с йодом полисульфидов по сравнению с моносульфидами согласуется с недавно опубликованными результатами спектрофотометрического исследования комплексов йода с сульфидами [4]. Оказалось, что теплота образования комплекса диэтилсульфида с йодом составляет 7,8 ккал/моль, а комплекса диэтилдисульфида с йодом 4,6 ккал/моль. [c.80]

Криометрическое (криоскопическое) титрование. Периодически измеряют температуру замерзания раствора в процессе титрования. Если, например, титруют сильную кислоту раствором щелочи, то ни общее содержание электролита, ни температура замерзания не изменяются (при практически постоянном объеме жидкости). После достижения точки стехиометричности концентрация электролитов возрастает за счет избытка щелочи и температура замерзания постепенно снижается. На графике зависимости изменения температуры замерзания от количества введенного титранта [АГ=/(1/)] наблюдается перегиб, соответствующий точке стехиометричности. Недостаток метода — сложность и длительность выполнения определений [178]. [c.71]

При исследовании молекулярных соединений криоскопия используется как в варианте изомолярных серий [231—236], так и в варианте молярных отношений (криоскопическое титрование) [237— 242]. Криоскопическое титрование удобно осуществлять в приборе, изображенном на рис. 11.12. В раствор одного из компонентов (А или Д) через тубус 8 вносят навески второго компонента. Этот при- бор позволяет проводить опыты в атмосфере инертных газов, что особенно важно при работе с гидролизующимися веществами. Простота аппаратуры, требуемой для проведения криоскопического эксперимента, обусловила интенсивное использование этого метода в изучении молекулярных соединений [231 246]. [c.79]

Рис. 11.13. Различные типы кривых криоскопического титрования (в бензоле).

Метод обработки кривых криоскопического титрования, полученных при изучении ступенчатых процессов комплексообразова-ния, предлагается в работе 1242]. В этом методе расчет проводят последовательно сначала выделяют область концентраций, в которой преимущественно осуществляется только одна стадия, затем область, соответствующую двум стадиям, и т. д. [c.83]

Рис. 3. Криоскопическое титрование в бензоле

Наличие свободных N — Н-групп в соединениях с первичными аминами (I) приводит к дополнительной ассоциации комплексов состава 2 1. Это четко проявляется в кривых криоскопического титрования (см. рис. 3), а также в значениях молекулярных весов (см. табл. 1), которые оказались в два-три раза выше, чем это соответствует составу 2 1. [c.287]

Результаты опытов по криоскопическому титрованию и определению молекулярного веса полностью подтверждают это предположение. Молекулярный вес соединений с вторичными аминами в точке, где Ск Са = 1 1, соответствует составу 2 2. Для первичных аминов также наблюдается присоединение к ассоциату [c.287]

Это подтверждается данными криоскопического титрования и определением молекулярного веса соответствующих соединений (см. табл. 1). [c.288]

Явления конденсации в неорганической химии. VII. Общие отношения между кривыми потенциометрического и криоскопического титрования. [Данные для германиевой кислоты]. [c.233]

Исследование вторых сульфидов методом криоскопического титрования показало, что более чем 90% вторых сульфидов образуют комплексы состава 1 1с АШгд, Ga l , и иодом и состава 1 2с Sn l4 (рис. 23). Комплексы, образуемые вторыми сульфидами, исследованы спектроскопически. В ультрафиолетовом спектре комплекса вторые сульфиды—Sn l4 обнаружены три полосы поглощения [c.165]

Аналогичный способ предложен для кислотно-основного криоскопического титрования в бензольных растворах (основания гексиламин, циклогексиламин, додеци-ламин, пиперидин, бензилам ин, дибенэиламин и др. кислоты трифторуксусная, трихлоруксусная, уксусная). Криоскопическая константа бензола равна 5,07 °С. [c.47]

Рис, ХХУ11.4. Основные типы кривых криоскопического титрования для реакции тА -г пЬ рС [c.422]

Криоскопическое исследование может быть проведено в варианте криоскопического титрования (М. И. Усанович, Т. Н. Сумарокова, 1954). Особые точки на диаграммах А Г—состав связаны со стехиометрией взаимодействия. При этом в круг реакций, которые исследуются с привлечением криоскопической методики, могут быть включены и реакции осаждения, т. е. реакции, которые приводят к образованию соединений, нерастворимых в данном криосконическом растворителе. [c.422]

Методика криоскопического титрования заключается в определении АТ растворов, образующихся нри прнливании к определенному объему раствора А определен[1ых порций раствора В. Так, например, в случае реакций осаждения величина АТ по мере прибавления второго комповюнта будет уменьшаться, достигая минимального значения (если образующееся соединение совершенно нерастворимо в даннолг растворителе) при соотношении компонентов, отвечающем стехиометрии образующегося в систелге соединения. На- [c.422]

Методом криоскопического титрования было установлено, что более чем 90% сульфидов II образуют комплексы с А1Вгд, ОаС з и с иодом состава 1 1, а со 5пС14 — состава 1 2. [c.410]

Мы исследовали процессы комплексообразования в ряде систем, содержащих сульфоксиды и йод, методами диэлектрометрического и криоскопического титрования, а также сцектрофотометрии. [c.81]

Рйс. 4. Криоскопическое титрование раствора йода в бензоле 3,6-дитиаоктаном, [c.81]

По-прежнему имеется мало данных о состоянии образующихся солей в органической фазе. Постоянство Kuy в широком диапазоне концентраций компонентов позволяет предполагать, что отношение у/ус в этих условиях не меняется. Экспериментальные данные [148] показывают, что соли R Nl XY ассоциированы сильнее, чем соли R NY, поэтому отношение у/ус вряд ли можно принимать равным единице. Е. В. Комаров [160] с помощью модели, рассмотренной выше, показал, что при некоторых условиях отношение коэффициентов активности может оставаться постоянным, когда концентрация компонентов меняется. Интересные результаты были получены при криоскопическом титровании некоторых третичных аминов в я-ксилоле азотной и соляной кислотами [196]. Полученные данные авторы объясняют в рамках упомянутой выше гипотезы Венселоу образованием динитратов и дихлоридов аминов без изменения степени ассоциации. Однако можно ожидать, что помимо реакции (11.87) экстракция азотной кислоты происходит и по механизму физического распределения. Об этом говорит неограниченная смешиваемость 100%-ной азотной кислоты с тригептиламином [197], Кроме того, увеличение полярности органической фазы может способствовать извлечению азотной кислоты без химического взаимодействия. Такое явление наблюдалось, например, для иодида калия, растворимость которого резко увеличивается в присутствии аммониевых солей [198]. [c.119]

Расчеты, проведенные Сумароковой и Фиалковым [238] на основании уравнений [11.131) и (II.131а), показали, что возможны три тина кривых криоскопического титрования, характеризующихся по-столнством, падением и ростом депрессии (Д/) до точки эквивалентности. Примеры различных типов кривых криоскопического титрования приведены на рис. 11.13. Предложенный Сумароковой [239] графический метод определения констант равновесия основан на [c.82]

Для определения молекулярного веса образующихся соединений наряду с опытами по диэлектрометрнческому титрованию проводилось изучение этих же систем методом криоскопического титрования. Типичные кривые криоскопического титрования раствора кислоты первичными, вторичными и третичными аминами показаны на рис. 3. [c.284]

Результаты определения молекулярных весов приведены в табл. 1. Соноставленне данных диэлектрометрического и криоскопического титрований дает возможность установить состав образующихся соединений. Следует отметить, что найденные молекулярные веса бензойной (237, 251 и 242 вместо 122,1) н хлоруксусной (180 и 175 вместо 94,5) кислот свидетельствуют о димерной форме этих соединений в растворе. [c.284]

Такое объяснение вначале было встречено некоторыми авторами с сомнением [5]. Однако с помощью анализа количественных закономерностей экстракции [7], криоскопического титрования [7] и измерения электропроводности в системе амин — кислота [8], ИК-спектроскопии [9, 10] и выделения твердых соединений типа АминНА-НА, К4ЫЫОз-НЫОз [11], К4ЫС1-НС1 [ 2] и R4NBr HBr [13]), данная точка зрения была подтверждена и стала общепринятой [14]. Это согласуется также с известными из химии растворов сведениями о том, что молекулы кислот могут присоединяться к анионам солей вследствие образования водо- [c.14]

Явление конденсации в неорганической химии, VIII. Отношения между кривыми потенциометрического и криоскопического титрования в гетерогенных системах. [Данные для BeS04]. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология