аллий галогениды

Аллил галогениды изомеризуются под влиянием кислот Льюиса через промежуточное образование резонансного карбокатиона [c.383]

Использование системы NaOH/аликват 336 в дихлорметане позволяет получать также и а-(аллилокси)ацетонитрилы (Е) из циангидринов альдегидов (D) и аллилбромидов [237]. Анион циангидрина в сильнощелочной среде частично распадается, давая альдегид и цианид-ион. Этот ион конкурирует с аллил-галогенидом, что приводит к образованию побочных соединений [c.152]

И третичные > вторичные > первичные. Аллил галогениды, особенно третичные, склонны гидролизоваться по механизму 5м1. Если реакция протекает по этому пути, должны проявиться последствия образования карбониевого иона. Действительно, в результате этой реакции образуются олефины (табл. 1) [9]. Кроме того, при аналогичной реакции типа 5м1 с бромистым этилом получается почти [c.203]

По тому же механизму реагируют и некоторые первичные галогенопроизводные, например бензилгалогениды или аллил-галогениды. Бензил-катион (или аллил-катион), образовавшийся после отщепления галогенид-аниона, стабилизирован вследствие делокализации положительного заряда [c.140]

В разд. 14.12 будет показано, что алкилгалогениды, и особенно аллил-галогениды, могут подвергаться ионизации. В данном случае ионизация [c.249]

Задача 8.9. 5-Хлор-1,3-циклопентадиен претерпевает ионизацию в присутствии иона Ag исключительно медленно, несмотря на то, что хлор занимает аллильное положение, а аллил-галогениды, как правило, легко ионизируются. Дайте объяснение. [c.404]

Аллильные комплексы переходных металлов, по-видимому, имеют важное значение в самых разнообразных каталитических реакциях например, они являются промежуточными продуктами конверсии аллилового спирта в диаллиловый эфир, протекающей в подкисленных растворах солей Рё , при карбонилировании аллил-галогенидов [34] или при изомеризации олефинов в присутствии соединений платиновых металлов. Полагают, что олигомеризация бутадиена в тракс,транс,транс-циклододекатриен-1,5,9, катали- [c.188]

Получение нитрилов по 5к2-реакции между алкил- или аллил-галогенидами и цианид-ионом описано в 1, разд. 11-7 этот метод оказывается наилучшим в тех случаях, когда галогенид доступен и реакция с ним проходит достаточно эффективно. Другими удобными методами синтеза могут служить образование циангидрина (1, разд. 14-3,А) и дегидратация соответствующих амидов или аль- [c.79]

В ЭТОЙ связи больщой интерес представляет гидролиз угалогенпропил-боранов, получаемых при добавлении диборана к соответствующему аллил-галогениду, также приводящий к образованию циклопропанов. Так, 1-хлор-гексен-2 дает н-пропилциклопропан с выходом 61% [14] [c.272]

Система водный гидроксид натрия/ТЭБА достаточно основ-на, чтобы депротонировать инден и флуорен. Различные производные индена были получены с удовлетворительными выходами 50—73% при действии первичных алкил-, бензил- и аллил-галогенидов [358]. [c.195]

В этом случае атака по механизму облегчена, и аллил-галогениды подобно бензилгалогенидам обладают обычно значительно большей реакционной способностью по сравнению, например, с СН3СН2СН2С1 и РЬСНгСНгСНгС , для которых стабилизация карбониевых нонов за счет делокализации положительного заряда невозможна. Атака по механизму 3 2 сильно ускоряется также в результате взаимодействия атакуемого атома углерода с л-орбиталью двойной связи в переходном состоянии, аналогично тому, как это имеет место в рассмотренном выше случае замещения в бензилхлориде. [c.99]

Алкилтрифенилфосфонийгалогениды получают присоединением алкилгалогенидов к трифенилфосфину. В случае аллил галогенидов н низших членов ряда алкилгалогенидов реакция легко протекает при комнатной температуре или при [c.108]

Тем не менее хорошие результаты обычно получаются без затруднений в случае литийорганических соединений, в которых карбанион делокализован, и первичных алкилгалогени-дов. Предпочтительнее обычно бромиды и иодиды, но иодиды более склонны к обмену металл - галоген, хотя метилиодид обычно реагирует без осложнений. Во многих случаях можно использовать бензил- и аллил галогениды, хотя первые (особенно хлориды) склонны к карбеноидным реакциям, а в случае вторых могут образовываться продукты перегруппировки по реакциям Sjs 2 типа. [c.108]

Сообщалось о некоторых изменениях региоселективности в реакциях аллиллитиевых соединений в аллил галогенидами, тозилатами и фосфатами [8], [c.112]

Ранее уже говорилось (см. разд. 1.3.2.2), что образование винильных катионов должно требовать больших энергетических затрат, чем образование алкильных или аллильных карбокатионов. Данные, приведенные в табл. 2.3, также подтверждают это по сравнению с этилхлоридом винилхлорид имеет меньшие дипольный момент и длину связи углерод - хлор, а энергия последней повышена. Отсюда следует, что в реакциях, протекающих по 5д,1-механизму, галоген в винилгалогенидах должен быть достаточно инертным. Так же и в 5д,2-реакцйях - галоген в аллил-галогенидах оказывается реакционноспособным, а в винилгалогенидах-инертным (табл. 2.4). [c.131]

Как уже отмечалось, магниййр1[ айические соединения, к к менее активные, в подобную реакций вступают лишь с трудо , и указанное превращение имеет место только в том случае, когда в реакцию вводят очень активный галогенид—например, аллил-галогенид. [c.162]

Карбонилы металлов катализируют также сдваивание аллил-галогенидов [296] (2КС1->-К—К) и различные присоединения [c.582]

Одним из важнейших свойств галоидсодержащих мономеров является их способность принимать участие в реакциях ограничения цепи при полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах. Это проявляется настолько ярко, что они сравнительно часто используются в качестве высокоэффективных регуляторов молекулярного веса поли-а-олефинов. ВХ при полимеризации пропилена на системе Ti l3(5e=6,5 в к-гептане действует как агент передачи цепи с величиной константы скорости 2,5-10" молъ1л -сек [877—879]. Повышение концентрации ВХ уменьшает скорость полимеризации, молекулярный вес полипропилена и увеличивает количество атактической фракции в полимере [877, 878]. Особенно активны в реакциях ограничения цени аллил-галогениды, которые часто используются в качестве регуляторов молекулярного веса полиэтилена и других полиолефинов при полимеризации на титан- и ванадийсодержащих каталитических системах [880—883]. [c.170]

Сохраняется ли в аллил1.ной перегруппировке этого типа конфигурация при двойной связи Прево [161] утверждает, что вторичный аллил галогенид в случае образования перегруппированного первичного продукта дает преимущественно то/занс-соединение (термодинамически более устойчивое), но что реакция первичных гало-ндопроизводных стереоспецифична в том смысле, что из г ис-исход-ного образуется 1(ис-продукт, а из тракс-исходного тракс-нродукт. [c.94]

Тип катализатора, используемого для увеличения скорости анионотроп-ной перегруппировки, зависит, конечно, от природы мигрирующей частицы. Если это гидроксил- или карбоксилат-ион, то эффективна минеральная кислота. Кислота может использоваться и для ускорения изомеризации аллил-галогенидов, но в этом случае также очень подходящими оказываются различные кислоты Льюиса, например хлористый алюминий и хлористый цинк. [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология