метилбутена равновесная

Характер изменения соотношения различных пентенов с температурой в основном тот же, что и для бутенов. При низких температурах из н-пентенов наиболее термодинамически стабилен пентен-2, транс, а из изопентенов — 2-метилбутен-2. При повышении температуры в равновесной смеси увеличивается содержание пентена-1 и 2-метилбутена-1. Интересно, что изомеризация не может привести к появлению значительных количеств одного из изомеров — З-метилбутена-1. Экспериментальные данные по изучению равновесия пентенов в газовой фазе [36] удовлетворительно согласуются с данными, приведенными а табл. 45. [c.210]

Полученные н-бутилен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в бутадиен и изопрен. Эти реакции обратимы и почти не имеют теплового эффекта. Вследствие этого равновесная степень конверсии мало зависит от температуры, составляя для диспропорционирования пропилена 50—55%. [c.58]

При изучении изомеризации метилбутенов было показано, что к моменту начала реакции карбонилирования индивидуальный углеводород превращается в равновесную смесь трех изомеров [c.10]

Рис. и. Равновесный состав продуктов дегидрирования изопентана при остаточном давлении 100 мм рт. ст. [89] I — изопентан, II — 2-метилбу-тен-1, III — З-метилбутен-1, IV — 2-метилбутен-2, V — изопрен. [c.48]

Участки кривых гидрирования с температурой 20°С соответствуют исходному З-метилбутену-1, участок с температурой 28°С продукту гидрирования — изопентану, а с температурой 38°С — продукту изомеризации — 2-метилбутену-2. Третий возможный амилен — 2-метилбутен-1 — в продуктах частичного гидрирования не был найден. Пересчет состава продуктов реакции на 100% моноолефинов дает результаты, приведенные в последних двух столбцах табл. 4, из которых следует, что З-метилбутен-1, так же как и 2-ме-тилбутен-1, изомеризуется быстрее всего в присутствии палладия, но состав полученной смеси амиленов даже при изомеризации над палладием весьма далек от состава термодинамически равновесной смеси амиленов. [c.625]

Для некоторых групп изомерных углеводородов распределение изомеров в каталитических крекинг-бензинах приближается к относительным количествам, рассчитанным для термодинамического равновесия при температурах крекинг-процесса, т. е. от 450 до 500° С. Прежде всего, эТо применимо к различным изомерам олефинов, обладающих большой реакционной способностью в присутствии катализаторов при высоких температурах. Кэди и другие [1] нашли, например, что относительные количества изомерных метилбутенов или метилпентенов в бензине каталитического крекинга соответствовали термодинамическому равновесию при 470° С. Точно так же относительные количества изомеров С или С, ароматических углеводородов в каталитических крекинг-бензинах почти равны рассчитанным для термодинамического равновесия (Штрейф и Россини [8]). Отношение циклогексана к метилциклопентану, установленное для двух бензинов каталитического крекинга, представленных в табл. 3 и 4 (1 6 и 1 8 соотеетственно), мало отклоняется от равновесного (1 10). Для менее реакционноспособных изопарафинов такое соотношение обычно не наблюдается. [c.54]

Термодинамическая устойчивость олефинов растет при перемещении связи вглубь молекулы. При одннах овом положешги двошюй связи свободная энергия образования ниже для углеводородов, содержащих боковые цени у атомов углерода, образующих эту связь. Так, равновесная смесь метилбутенов при 150° содержит следующие количества изомеров [c.307]

Назаров и Азербаев показали, что З-хлор-З-метилбутен-1 вступает в реакцию как равновесная смесь третичного и первичного галоидалке-нилов [60] [c.368]

Полученные н-бутен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в бутадиен-1,3 и изопрен. Эти реакции обратимы и почти не имеют теплового эффекта. Вследствие этого равновесная степень конверсии мало зависит от температуры, составляя для диспропорционирования пропилена 50— 55%. Реакции диспропорционирования протекают в присутствии многочисленных гомогенных и гетерогенных катализаторов, из которых лучшими являются оксиды молибдена и вольфрама, нанесенные на AI2O3 или S102. Высокая активность катализаторов достигается при 150—400 °С, причем для повышения производительности реакцию осуществляют при давлении 1—4 МПа. Процесс проводят в адиабатическом реакторе со сплошным слоем катализатора, который периодически регенерируют, выжигая кокс воздухом при 500 °С. Кроме целевой реакции побочно протекают изомеризация и расщепление олефинов, а также диспропорционирование с участием образующихся продуктов. Однако селективность достигается высокая— 95—97 % при степени конверсии пропилена 40—45%. Реакционные газы разделяют ректификацией под давлением, возвращая непревращенный пропилен на реакцию. [c.57]

Однако состав продуктов карбонилирования не отвечает равновесному составу олефинов. В смеси изопентепов, после дости кения равновесия, около 80% падает на 2-метилбутен-2 и только 20% приходится на долю изомеров 2-метилбутена-1 и З-метилбутена-1. Таким образом, в соответствии с равновесием в продуктах реакции можно было ожидать присутствия около 80% диметилбутаналя и около 20% 3- и 4-метилпентаналей [c.10]

При большом содержании воды в катионите (10,5 и 15 моль/моль сульфогрупп) основным процессом превращения олефиновых углеводородов является не полимеризация, а изомеризация и гидратация до спиртов [139]. Так, 3-метил бутан-1 в присутствии катионита КУ-2 X 7 (Н+) в состоянии предельного набухания (15 моль воды/моль сульфогрупп) при 423 К за 24 ч превращается на 14 % в 2-метилбутен-1, на 60 % — в 2-метилбутен-2 и на 5 % — в полимер. В тех же условиях пентен-1 и пентен-2 превращаются в равновесную смесь, состоящую на 94% из пентена-2 и на 6 % — из пентена-1. Замедление полимеризации олефинов в присутствии катионита с большим содержанием воды обусловлено низкой растворимостью углеводородов в воде и нахождением протонов преимущественно в виде НдО+, а не в карбокатионе. Поэтому и термостойкость сульфокатионита определяется мольной концентрацией гидратированных протонов в сорбированной воде. По мере снижения содержания сорбированной воды в нонйте до 3,6 моль/моль сульфогрупп протекает полимеризация, а гидратация олефинов до спиртов не наблюдается. По-видимому, протон существует в виде гидратированного карбокатиона, и его сродство к связи С—5 должно повышаться по мере уменьшения содержания сорбированной воды вблизи сульфогрупп с одновременным понижением стойкости сульфогрупп к замещению. Можно предположить, что снижение содержания воды в катионите до 1 моль/моль сульфогрупп должно привести к максимальным потерям его обменной емкости. При дальнейшем снижении влажности катионита снизится число диссоциированных сульфогрупп и карбокатионов, что приведет к естественному снижению скорости замещения сульфогрупп на водород или алкильный радикал. [c.84]

Казанский, Гостунская и Добросердова [35], чтобы выяснить, в какой степени на реакцию каталитического гидрирования диенов может влиять вторичная реакция перемещения двойной связи в олефинах, провели частичное гидрирование над платиной, палладием и никелем двух а-изоами-леной — возможных продуктов гидрирования изопрена — и частичное гидрирование над палладием 2,5-диметилгексена-З — продукта гидрирования 2,5-диметилгексадиена-2,4 (диизокротила). В каждом опыте было взято по 0,5 моля олефина. Моноолефины гидрировались на 14—28% в тех же условиях, в которых изучалось гидрирование диолефинов. Результаты опытов, приведенные в табл. 3, показывают, что в присутствии платиновой черни для всех исследованных моноолефинов имело место лишь присоединение водорода к двойной связи в нрисутствии палладия наряду с присоединением водорода происходит и перемещение двойной связи 2-метилбутен-1 почти полностью изомеризовался в 2-метилбутен-2. Расчет термодинамически равновесной смеси изоамиленов для 26°С, сделанный по табличным значениям изобарных потенциалов [36], дает следующие результаты 2-метилбутен-2 — 92%, 2-метилбутен-1, — 7,8%, З-метилбутен-1 - 0,2%. [c.592]

Следовательно, в опыте с пал ладием 2-метилбутен-1 изомеризуется до равновесной концентрации изоамиленов, а З-метилбутен-1 лишь на 32% [c.592]

Действительно, экспериментальные и расчетные данные показывают, что для температур, близких к тем, при которых проводились описываемые опыты, в равновесной смеси метилбутенов преобладает 2-метилбутен с центральным положением двойной связи [7], а в равновесной смеси 2,5-диметилгексенов — 2,5-диметилгексен-2 [8], у которого двойная связь расположена в положении 1,2 (или 3,4) сопряженной системы. [c.622]

Расчет состава термодинамически равновесной смеси изоамиленов для 25°С, сделанный по табличным значениям [18] изобарных потенциалов, дает следующие результаты 2-метилбутен-2 — 92%, 2-метилбутен-1 — 7,8%, З-метилбутен-1 —0,2%. [c.624]

Еще на ранней стадии изучения оксопроцесса Рудковским и Пажитновым [106] на примере 3-метил-1-бутена было установлено, что уже в начальный период реакции олефин изомеризуется в равновесную смесь метилбутенов. Была предложена следующая схема образования изомерных альдегидов [c.68]

Однако, если магнийорганический синтез в состоянии обеспечить получение совершенно чистых углеводородов (о небольшом производстве которых в полупромышленной установке могла бы итти речь в целях 1<онтроля, а также для исследовательских работ), то способами производства триптана в крупных масштабах могут быть лишь каталитические. К последним принадлежит и упоминавшийся выше метод Эльтекова —Бутлерова. Спустя четыре года после своего первого доклада в Русском Химическом обществе о новом методе синтеза олефиновых углеводородов, А. П. Эльтеков [24] выступил с большой статьей, в которой сообщалось о получении им при метилировании СНд 1-2-метилбутена-2, как предсказанного ему Бутлеровым 2,3-диметилбутена-2, так и 2,3,3-триметил-бутена-1 (триптена), а также был описан механизм реакции. А. П. Эльтеков предположил наличие примеси к 2-метилбуте-ну-2 —2-метилбутена-1, который при действии иодистого метила и окиси свинца мог перейти п 2,3-диметилбутен-2, а последний ужо в 2,2,3-триметилбутен-1. Образование при этой реакции 2-метилбутена-1, хотя и в относительно небольших количествах, было позже подтверждено. Очевидно, здесь имеет место равновесное состояние между 2-метилбутеном-1 н 2-метилбутеном-2 [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология