Кинетика равновесной

Кинетика равновесной поликонденсации. Хотя, как правило, равновесная поликонденсация, нанример вышерассмотренная реакция эфирного обмена, проводится в неравновесных условиях, интересно рассмотреть кинетику поликонденсации, проводящейся в условиях, способствующих установлению равновесия. (Кинетика обратимой, или равновесной, полимеризации с раскрытием цикла рассмотрена в гл. 7.) Подробно исследована кинетика реакции эфирного обмена бмс (2-оксиэтил)терефталата [c.85]

Ранее нами [1—4] выведены уравнения диффу зионной кинетики равновесной сорбции и ионного обмена, а также предложен критерий для определения диффузионного механизма, контролирующего скорость сорбции и ионного обмена. В настоящей работе ставилась задача изучить кинетику обмена ионов металлов I и II группы на водород на катионитах КУ-1 и КУ-2, а также обмен одновалентных ионов на цеолите типа А в широком интервале концентраций (0,01 — 3 н.) с целью проверки предложенных в работах [1—4] уравнений диффузионной кинетики ионного обмена. [c.151]

Кинетику равновесного обмена ионами наблюдали в опытах с применением радиоактивных изотопов металлов, а также ряда других методов (табл. 17). В табл. 18 приведены значения стандартных токов обмена металлов 10 (т. е. токов обмена при активности ионов металла в растворе, равной единице). [c.153]

При изучении кинетики равновесного связывания NAD-H с глутаматдегидрогеназой методом температурного скачка были [c.201]

Равновесная адсорбция. Кинетика равновесной адсорбции описывается уравнениями материального баланса (20.19) и изотермы (20.21). Поскольку скорость массопереноса принимается бесконечной, в каждой точке аппарата фазы находятся в равновесии. Запишем эту систему, дополненную граничными условиями, принимая отсутствие продольного перемешивания (т. е. = 0) [c.198]

Кинетика равновесной полимеризации циклической серы За рассмотрена Тобольским и Эйзенбергом 21s. Для получения fx-серы (полимерная модификация серы) чистый препарат а-серы. [c.590]

Это допущение было сделано американским ученым для того, чтобы в общем описать кинетику поликонденсации. Такое огрубление реального явления, сведение его к упрощенной модели было характерно для работ Флори 40-х годов, когда нужно было установить наиболее общие закономерности кинетики равновесной поликонденсации (например, правило равной реакционной способности функциональных групп), [c.96]

Уравнение (5.8) описывает протекание сорбции (ионного обмена) во времени аа фиксированном зерне минерала и является уравне-ниш внешнедиффузионной кинетики равновесной сорбции (ионного [c.95]

Возможность проведения процесса при высокой степени превращения исходного вещества представляется весьма удобной для изучения кинетики равновесных реакций и для исследования тормозящего действия некоторых продуктов превращения. [c.178]

Кинетика равновесной поликонденсации [c.104]

Глава третья содержит изложение работ по кинетике равновесной поликонденеации. [c.6]

КИНЕТИКА РАВНОВЕСНОЙ ПОЛИ КОНДЕНСАТ И И [c.130]

Несмотря на то, что число исследований по кинетике равновесной поликонденеации довольно велико [1—138], большинство из них не решает задач общего теоретического плана и носит совершенно конкретный характер кинетического изучения той или иной реакции. Ниже мы приведе.м некоторые из этих работ. [c.134]

КИНЕТИКА РАВНОВЕСНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.98]

При рассмотрении вопроса о кинетике равновесной поликонденеации всегда необходимо учитывать равновесный характер поликонденсационного процесса и прежде всего равновесие между реакцией образования полимерной цепи и обратной реакции ее деструкции под действием низкомолекулярного исходного агента. Необходимо также отметить, что при проведении равновесной поликонденеации в незамкнутой системе на ее кинетику большое влияние будет оказывать скорость удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликонденеации. На рис. 103 приведено изменение удельной вязкости 0,5%-ного раствора полиамида в крезоле при поликонденеации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой в крезоле [ 139]. Когда ноликонденсация проводилась с отгонкой растворителя, что облегчало и ускоряло удаление из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликонденеации, наблюдалось более быстрое увеличение молекулярного веса образующегося полиамида, чем при проведении процесса без отгонки растворителя. [c.161]

Кинетику равновесного обмена ионами наблюдали в опытах с применением радиоактивных изотопов металлов. В водных растворах на твердых металлах плотность тока обмена равна от 10 до 10 а[см . [c.106]

Кинетика равновесной поликонденсации гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами изучена на большом числе примеров. В большинстве случаев было найдено, что поликонденсация протекает как бимолекулярная реакция [83—86]. [c.131]

Кинетику равновесной поликонденсации на протяжении многих лет исследуют химики разных стран. Основоположником изучения кинетики конденсационных процессов является Н. Н. Меншуткин, который в 1877 г. показал, что скорость процесса не зависит от длины цепи карбоновой кислоты и спирта и определяется концентрацией реагирующих групп. Скорость реакции роста цепи можно выразить через скорость исчерпания функциональных групп какого-либо типа [c.245]

Реализация процедуры приводит к выяснению эмпирических зависимостей между важными для свертывания белковой цепи взаимодействиями боковых цепей и параметрами, характеризующими кинетику, равновесное состояние и механизм ренатурации. Каждая мутация, которая в рассматриваемом методе отличается от дикого типа одной атомной группой у одного аминокислотного остатка, позволяет количественно оценить ее парциальное воздействие на скорость свертывания и стабильность трехмерной структуры. [c.392]

Разработанный Ферштом эмпирический подход к изучению термодинамических и кинетических аспектов свертывания белковой цепи с привлечением сайт-направленного мутагенеза позволил автору и сотрудникам проанализировать все этапы формирования трехмерной структуры белка (барназы), не содержащего дисульфидных связей [31-33]. Изучение обратимой денатурации начинается с тщательного визуального анализа трехмерной структуры белка с целью выявления остатков, которые предположительно могут играть важную роль в структурной стабилизации и кинетике свертывания. Следующий этап заключается в модификации потенциально важных для сборки межостаточных взаимодействий путем специальных химических изменений белковых цепей актуальных остатков и сайт-направленного мутагенеза. Завершается этап составлением оптимального набора и его синтеза методами генной инженерии. Далее проводятся термодинамические и кинетические экспериментальные исследования механизма ренатурации (денатурации) нативного белка и мутантов, определения констант равновесия, констант скорости и величин изменений свободной энергии Гиббса стабильных структур, промежуточных и переходных состояний. Найденные значения используются для построения энергетических профилей путей свертывания белковых цепей дикого и мутантного типов. На их основе определяются разностные энергетические диаграммы, которые показывают различия в уровнях энергии всех состояний на пути свертывания белка и мутантов. Реализация описанной процедуры приводит к эмпирическим зависимостям между важными для свертывания белковой цепи взаимодействиями боковых цепей и параметрами, по мысли Фершта, характеризующими кинетику, равновесное состояние и механизм ренатурации [И]. Каждая мутация, которая в [c.87]

Несмотря на то, что число исследований по кинетике равновесной поликонденсации довольно велико,— отмечали В. В. Коршак и С. В. Виноградова в 1968 г.,— большинство из них не решает задач общего теоретического плана и носит совершенно конкретный характер кинетического изучения той или иной реакции [218, стр. 134]. Причины такого положения, обусловленного как сложностью анализируемых процессов, так и трудностью их экспериментального изучения, уже довольно подробно рассдштрены нами ранее. Относительно изученности неравновесной поликонденсации, основы которой стали разрабатываться преимущественно в 60-х годах, эти же авторы придерживаются следующего дшения В противоположность достаточно хорошо исследованной равновесной поликонденсации, неравновесная поликонденсация является малоизученным процессом. Детально исследованных случаев неравновесной поликонденсации известно нона еще сравнительно мало и основные закономерности этих процессов еще не совсем ясны (подчеркнуто мной.— В. Я.) [336, стр. 680]. [c.137]

В монографии подробно рассмотрены основные закономерности и кинетика равновесной поликонденеации. Большое внимание обращено на новей иие достижения в этой области и такие направления, возникшие в последние годы, как реакции поликоординации, полиангидридизации, полиазинирования, полипереари-лирования и др. [c.4]

Физикохимик. в 1884 г. создал теорию кинетики равновесных реакций, ввел понятия moho-, би- и три- молекулярных реакций. В 1886 г. из уравнения Клайперона-Клаузиуса вывел уравнение зависимости равновесной константы химической реакции от температуры. Нобелевская премия по химии, 1901. [c.11]