Способы проведения равновесной поликонденсации

В зависимости от строения исходных вешеств и способа проведения реакции возможны два варианта поликонденсационных процессов равновесная и неравновесная поликонденсация. [c.266]

В зависимости от строения исходных веществ и способа проведения реакция поликонденсацин может быть проведена в двух вариантах, а именно, как равновесная и неравновесная поликонденсация. [c.68]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

Реакцию в расплаве чаще всего используют для проведения равновесной поликонденсации. Однако этим способом возможно осуществление и неравновесных процессов поликонденсации. Большим недостатком в этом случае является значительное тепловыделение, происходящее за сравнительно короткое время, что объясняется довольно большими скоростями процесса и высокими концентрациями исходных веществ. Поэтому для снижения тепловыделения и облегчения управления процессом исходные мономеры вводят в реакционную систему не сразу, а постепенно. [c.48]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация, как правило, протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. [c.543]

Наряду с традиционным проведением реакции в массе (расплаве) или растворе при нагревании, что характерно для равновесной поликонденсации, были разработаны способы проведения реакции в широком температурном диапазоне с использованием химической активации исходных веществ. [c.63]

Неравновесная ноликонденсация может быть проведена в растворе, как межфазный процесс, в расплаве и в твердой фазе. При проведении поликопденсации в растворе при повышенной температуре, в расплаве или в твердой фазе неравновесность процесса обусловлена химическим строением образуемого полимера, а именно тем, что он неспособен вступать в обменное взаимодействие с низкомолекулярным продуктом ноликонденсации, а часто и с исходными веществами и с другими макромолекулами. Эти случаи кратко уже были рассмотрены нами выше (см. стр. 12) и еще будут разобраны в соответствующих главах, посвященных описанию отдельных видов неравновесной ноликонденсации. Отметим лишь, что данные способы проведения поликонденсации применяются как в равновесной, так и неравновесной поликоиденсации. Своеобразным является лишь проведение процесса в твердой фазе, что обычно применяется при синтезе линейных циклоцепных полимеров, осуществляемом чаще всего в две стадии. В этом случае поликопденсация в твердой фазе применяется обычно на второй стадии процесса полициклизации, когда необходимо осуществить превращение растворимого линейного полимера, содержащего в цепи и боковых ответвлениях реакционноспособные группы, в полимер циклоцепной структуры. [c.36]

В зависимости от строения исходных продуктов и способа проведения поликонденсация может осуществляться как равновесный и как неравновесный процесс. Если записать уравнение реакции поликонденсации в простейшем случае как [c.209]

Выбор способа проведения П. определяется физ.-хим. св-вами исходных в-в и образующихся полимеров, технол. требованиями, задачами, к-рые ставятся при осуществлении процесса, и т.д. По т-ре способы проведения П. делят на высокотемпературные и низкотемпературные (см. табл.), по агрегатному состояншо реакц. системы или фазовому состоянию-на П. в массе (расплаве), твердой фазе, р-ре, эмульсии (суспензии), двухфазной системе (межфазная П.). П. в расплаве и твердой фазе происходит при высоких т-рах, П. в эмульсии и межфазная П.-при низких т-рах, П. в р-ре-при высоких и низких т-рах. Низкотемпературная П. является преим. неравновесной, высокотемпературная -преим. равновесной. См. также Межфазная поликонденсация, Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация а растворе. [c.634]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСПЛАВЕ, способ проведения поликоиденсации (как правило, равновесной) в отсутствие р-рителя нли разбавйтеля образующийся полимер находит- [c.634]

Б зависим ости от строения исходных веществ и способа проведения реакции возможны два варианта поликоиденсации 1) равновесная поли-конденсация и 2) неравповесная поликонденсация. [c.89]

В зависимости от строения исходных веществ и способа проведения реакщш возможны два варианта поликонденсации 1) равновесная поликонденсация и 2) неравновесная поликондеисация. [c.89]

Большим достоинством межфазной ноликонденсации является возможность проведения процесса непрерывным способом. Этим методом можно-получать полиамиды и полиуретаны с очень высокими температуралш плавления, которые не удается получить в условиях равновесной поликонденсации, вследствие их разложения при тезшературах реакции. [c.124]

В 1960 г. было предложено осуществлять синтез силоксановых каучуков гидролитической поликонденсацией [51, 118, 119]. Сущность этого способа заключается в нагревании продуктов гидролиза диметилдихлорсилана с концентрированной соляной кислотой и одновременной продувке реакционной смеси воздухом до получения каучукоподобного полимера. Выход каучука составлял —75%. В дальнейшем было найдено, что при проведении гидролиза диметилдихлорсилана в концентрированной соляной кислоте и интенсивном перемешивании реакционной массы можно получить равновесную смесь продуктов гидролиза, состоящую из 90% линейных а,со-ди-хлорполидиорганосилоксанов (хлоролигомеров) и 10% циклосилоксанов [52, 120]. Применение же водного раствора аммиака (акцептора хлористого водорода) позволяет провести процесс синтеза каучука при комнатной температуре за весьма короткий срок [121]. В соответствии с этим синтез силоксанового каучука методом гидролитической поликонденсации можно осуществлять в две стадии 1) синтез хлоролигомеров 2) ноликонденсация хлоролигомеров. [c.99]

Сложные полиэфиры могут быть получены различными способами равновесной поликонденсацией кислот и гликолей в расплаве или в растворе, а также путем межфазной поликонденсации. Наибольшее распространение получил метод прямой полиэтери-фикации дикарбоновых кислот избытком гликолей в расплаве. Этот способ обеспечивает образование полиэфиров с концевыми гидроксильными группами при минимальном содержании карбоксильных групп и воды, что является необходимым условием для проведения в дальнейшем реакции полиэфиров с диизоцианатами. [c.452]

Синтез олигоэфирмалеинатов подчиняется основным закономерностям линейной равновесной поликонденсации, но вместе с тем имеет и ряд специфических особенностей, которые детально рассмотрены в литературе [10-12], Как правило, олигоэфирмалеинаты получают периодическим методом в одну или две стадии. Целесообразно проведение процесса в две стадии на первой стадии получают продукт конденсации кислот-модификаторов с гликолями, который в дальнейшем подвергают конденсации с малеиновым ангидридом. При проведении этого способа предотвращается протекание побочных реакций, затрагивающих двойные связи. Кроме того, достигается более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных фрагментов. Одностадийный способ, сводящийся к совместной поликонденсации всех компонентов, более прост в технологическом отношении и находит широкое распространение в промышленности. [c.8]

Таким образом, равновесная реакция поликонденсации будет смещаться в сторону получения высокомолекулярного полимерь при обычных способах ее проведения только в том случае, если будут создаваться благоприятные условия для своевременного и полного удаления непрерывно образующихся побочных продуктов. Однако это также встречает известные затруднения, поскольку быстро возрастающая вязкость реакционной среды с повышением молекулярного веса полимера препятствует удале-ник1 из сферы реакции даже низкокипящих побочных продуктов реакции. Повышение температуры процесса поликонденсации, облегчая удаление побочных продуктов, может в то же время вызвать термическую деструкцию образующегося полимера. Поэтому реакция поликонденсации бифункциональных веществ прекращается на сравнительно ранних этапах (п= 100—150). [c.387]

Большим достоинством межфазной поликонденсации является возлюж-ность проведения процесса непрерывным способом. Этим методом можно получать полиамиды и полиуретаны с очень высоютми температурами плавления, которые не удается получить в условиях равновесной полп-копденсации, вследствие их разложения при температурах реакции. [c.124]