Структурная стабилизация

С. п. иногда достигается за счет изменения надмолекулярной структуры полимера (т. наз. структурная стабилизация). Она м. б. осуществлена с помощью добавок, изменяющих структуру полимера, путем мех. воздействия (ориентация) и с помощью термич. обработки материала, как, напр., в случае феноло-формальд. смол. [c.412]

К числу новых областей использования методов ДТА, ДСК и ТГА можно отнести [20] исследование структурной стабилизации природных ВМС (полисахаридов) при действии следов воды, определение межмолекулярных водородных связей, изучение переходов гидрогель-гидрозоль, характера релаксации энтальпии при переходе расплавов конструкционных полимеров в стеклообразное состояние, исследование фазовых переходов в смесях полимеров. С помощью дифференциального сканирующего микрокалориметра МС-2, способного анализировать жидкости под давлением, можно изучать термическое поведение водных дисперсий полимеров (латексов) [21]. Установка МС-2 может измерять не только температуру стеклования влажных латексов, но также и степень термообработки (релаксацию энтальпии), которая имеет большое влияние на деформирование частиц латекса и на процессы пленкообразования. [c.402]

Как отмечено в [10], образование внутримолекулярной водородной связи приводит к структурной стабилизации нитроксильного радикала. Это может быть использовано для повышения устойчивости спиновых меток и зондов в биологических системах, для создания спиновых зондов и меток, чувствительных к гидрофобному и гидрофильному окружению. [c.163]

Эффективным способом повышения термической стабильности полимерных материалов являются структурная стабилизация и химическая модификация. [c.245]

Результатом структурной стабилизации является совершенствование надмолекулярной структуры полимера, которая приводит к уменьшению скоростей протекания как отдельных стадий, так и всего процесса в целом. [c.246]

Цель структурной стабилизации состоит в преобразовании надмолекулярной структуры полимера под влиянием физических воздействий как путем механической (ориентация) или термической обработки полимера, так и с помощью добавок, изменяющих структуру полимера при введении их малых количеств (не более нескольких процентов). В результате совершенствования надмолекулярной структуры происходит уменьшение скоростей как отдельных стадий, так и всего процесса старения в целом. [c.438]

Снизить скорость окисления и др. процессов, протекающих при старении, можно путем изменения надмолекулярной структуры полимера (структурная стабилизация). Это м. б. достигнуто как с помощью добавок, изменяющих структуру полимера (т. наз. структурообразователей), так и путем механической (ориентация) или термической обработки полимера. См. также Модификация структурная. [c.240]

Принципиально стабилизацию полимеров можно осуществить двумя способами введением специальных добавок — стабилизаторов и модификацией физическими и химическими методами. Наряду с этим необходимо упомянуть так называемую структурную стабилизацию, смысл которой заключается во введении путем сополи-меризации в полимерную цепь большого количества стабильных структур . Структурная стабилизация, решаемая методами направленного синтеза, подробно в книге не рассматривается, однако в гл. IV приводятся некоторые патентные данные по этому вопросу. Полимерные структуры с особо высокой термостабильностью описаны в работах [77, 162, 228, 251]. [c.59]

Понятие структурной стабилизации охватывает всю область стабилизации полимеров, в которой, вообще говоря, используется модификация структуры полимера для улучшения его стабильности при старении. Ниже мы рассмотрим лишь вкратце относящиеся к этому работы. [c.354]

Для создания стойких к старению резин представляется перспективным использование приемов структурной стабилизации, в том числе создание микрогетерогенных вулканизатов с определенным уровнем и распределением микрогетерогенных областей. [c.362]

На результатах этих исследований был основан разработанный впоследствии метод структурной стабилизации некоторых ради- [c.331]

Метод структурно-химической стабилизации состоит в том, что стабилизатор (активный наполнитель) вводится в полимерную композицию в виде соединения включения. Высокоактивный стабилизатор оказывается структурно-изолированным и не может взаимодействовать с кислородом, влагой и другими химическими агентами при его введении в полимер Однако в процессе термообработки при получении полимера либо при эксплуатации в области высоких температур соединения включения распадаются с выделением стабилизатора. Таким образом, высокоактивный стабилизатор оказывается в массе полимера. Этот прием сохранения стабилизатора напоминает явление природной стабилизации, когда в живой и неживой природе высокоактивные вещества сохраняются в полостях других молекул или их агрегатов [146— 148]. Здесь достаточно упомянуть о явлении структурной стабилизации в разнообразных протеидах в некоторых веществах и минералах, когда высокоактивные вещества находятся в каналах или изолированных полостях [146—150]. [c.232]

Изучение обратимой денатурации начинается с тщательного визуального анализа трехмерной структуры белка с целью выявления остатков, которые предположительно могут играть важную роль в структурной стабилизации и кинетике свертывания белковой цепи. [c.392]

Установлено, что в ходе эволюции живых прир. систем на каждом иерархич. уровне повышается термодинамич. стабильность стрзтстурных элементов, составляющих данный уровень. Согласно принципу структурной стабилизации, /-Й процесс, протекающий на >м структурном уровне, стабилизирует продукты (1-1)-го процесса предыдущего (у — 1)-го (более низкого) иерархич. уровня. Поскольку система является открытой, агрегация >х структурных элементов накапливает наиб, стабильные О + 1)-е структуры на данном иерархич. уровне. Напр., в нек-рых прир. системах накапливаются в-ва с повышенной (по абс. величине) ф-цией Гиббса АО"" образования определенных надмолекулярных структур (этот эффект в нек-ром смысле аналогичен накоплению в хроматографич. колонке в-ва с повыш, энергией Гиббса адсорбции А<5 вследствие того, что время удерживания этого в-ва зависит от АО экспоненциально) [c.536]

Разработанный Ферштом эмпирический подход к изучению термодинамических и кинетических аспектов свертывания белковой цепи с привлечением сайт-направленного мутагенеза позволил автору и сотрудникам проанализировать все этапы формирования трехмерной структуры белка (барназы), не содержащего дисульфидных связей [31-33]. Изучение обратимой денатурации начинается с тщательного визуального анализа трехмерной структуры белка с целью выявления остатков, которые предположительно могут играть важную роль в структурной стабилизации и кинетике свертывания. Следующий этап заключается в модификации потенциально важных для сборки межостаточных взаимодействий путем специальных химических изменений белковых цепей актуальных остатков и сайт-направленного мутагенеза. Завершается этап составлением оптимального набора и его синтеза методами генной инженерии. Далее проводятся термодинамические и кинетические экспериментальные исследования механизма ренатурации (денатурации) нативного белка и мутантов, определения констант равновесия, констант скорости и величин изменений свободной энергии Гиббса стабильных структур, промежуточных и переходных состояний. Найденные значения используются для построения энергетических профилей путей свертывания белковых цепей дикого и мутантного типов. На их основе определяются разностные энергетические диаграммы, которые показывают различия в уровнях энергии всех состояний на пути свертывания белка и мутантов. Реализация описанной процедуры приводит к эмпирическим зависимостям между важными для свертывания белковой цепи взаимодействиями боковых цепей и параметрами, по мысли Фершта, характеризующими кинетику, равновесное состояние и механизм ренатурации [И]. Каждая мутация, которая в [c.87]

Итак, характерными методологическими особенностями расчетов С.Г, Галактионова и соавт, [22, 48] пространственного строения пептидов являются предварительное рассмотрение конформационных возможностей аланиновых моделей, выделение априорно самых выгодных для основной цепи свернутых структур пептидного остова и поиск для них оптимальной взаимной ориентации боковых цепей исследуемого пептида, И в первой, и во второй стадии расчета акцент делается на электростатические взаимодействия ионогенных групп, считая их главным фактором структурной стабилизации. Они учитываются в монопольном приближении с величиной диэлектрической проницаемости е = 3,5, При выборе столь малого значс- [c.400]

Описаны особенности окислительной деструкции кристаллических полимеров и эластомеров в нагруженном состоянии. Подробно рассмотрены надмолекулярные и конформационные эффекты в кинетике окисления ориентированных полиолефинов, а также вопросы их структурной стабилизации, долговечности и механизма разрушения в условиях интенсивного окисления. Показано, как изменяются структура и свойства полимеров под нагрузкой. Основное внимание уделено описанию закономерностей, наблюдаемых при одновременном воздействии на полимер механических напряжений и агрессивных сред. Дана классификация химических реакций полимеров по их чувствительности к растягиваюш,им и сжимающим нагрузкам. [c.254]

В области структурной стабилизации термостойких полимеров также достигнуты определенные успехи, которые прежде всего связаны с разработкой методов ориептации и получения высокоупорядоченных как органических, таки неорганических полидгеров 196, 123, 124]. Особо следует отметить повышенную термостойкость сшитых полимеров за счет образования трехмерной сетки [24, 103]. [c.223]

Как видно из рис. XXIX.2, в состав ближайшего белкового окружения ретиналя помимо лиз-216 входят и другие аминокислоты, которые играют важную роль в структурной стабилизации и функционировании Бр (подробнее см. ниже). Они расположены от ретиналя на разных расстояниях (4-10 А) и могут играть роль сложного противоиона А для протона шиффова основания (см. рис. XXIX. 1). [c.390]

Поскольку такие стереоселективные катализаторы и поверхности, по-виднмому, отсутствовали во времена абиотического синтеза, вполне вероятие, что в этих условиях возникали рацемические смеси L- и 0-и юмеров, несмотря па суп1,ествование определенных ограничений, благодаря которым связывание носило упорядоченный характер, в чем мы уже имели возможность убедиться. Такое представление подтверждается тем фактом, что аланин, образующийся из смеси газообразных реагентов при облучении электронами, является рацематом (гл. IV). Точно так же при полимеризации аминокислот путем нагревания в значительной степени происходит рацемизация оптически активных реагентов [91. В чем состоит конкретно преимущество стереогомогенности биополимеров, неясно. Было высказано предположение, что рацемические полиаминокислоты не способны (или способны в меньшей степени) образовывать а-спирали, а между тем это основной механизм структурной стабилизации оптически чистых (стереогомогенных) полипептидов (т. е. природных белков) [105, 106. [c.252]

Сборка белка начинается с чисто случайного, но неизбежного появления на некоторых олигопептидных участках цепи независимых друг от друга необратимых флуктуаций. Уникальные конформационные отклонения рано или поздно приведут к образованию за счет ближних и средних невалентных взаимодействий остатков нескольких жестких локальных структур - нуклеаций, разделенных участками, оставшимися подвижными. Таким образом, первый этап свертывания белковой цепи включает ряд параллельно идущих процессов структурирования отдельных фрагментов и завершается образованием первого промежуточного состояния ( ]). В результате на термодинамической ветви возникла первая бифуркационная точка, являющаяся поворотной в отношении направленности и характера дальнейшего развития событий с этого момента механизм сборки белка становится истинно неравновесным процессом. Далее, также за счет случайно возникающих флуктуаций в специфические взаимодействия вовлекаются удаленные по цепи остатки, принадлежащие разным участкам белка. Их сближенность происходит опять-таки только при определенных и поэтому необратимых флуктуациях. Структурная стабилизация возникает здесь за счет пространственной комплементарности избирательно контактирующих конформационно жестких фрагментов. [c.465]

НК—С=0-группами а-спиралей (НК—С=0, НЫ—С=0), уходящих в структуру белка. Учитывая ориентацию НЫ—С=0-групп, при расстановке протонов в таких системах возникает определенное направление (мы отметили его стрелками), которое сохраняется и по другую сторону от лиганда. Напомним, что и в цитохроме с также можно проследить направление ССИВС. Авторы отмечают, что пока неизвестно, имеет ли эта система какое-либо функциональное значение или она образована для структурной стабилизации . Ряд ССИВС с атомом 2п в качестве лиганда обнаружены также в активном центре термолизина [29], где найдено необычно большое число заряд-зарядных взаимодействий , а также в активном центре карбок-сипептидазы [66]. [c.77]

По мнению Фолча, структурная стабилизация протеолипидов может определяться наличием трифосфоино зитидов. Как известно, ТФИ являются полианионами, которые связываются ска-тионаМ И белковой части протеолипидов, вследствие чего возникает ось спиралеобразной структуры, причем на поверхности С1П1-рали в основном локализованы неполярные аминокислотные остатки. Если удалить ТФИ, спиральная структура протеолипида нарушается, и белок переходит в водорастворимую форму. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология