Циклогексан кристаллические формы

Рис. 78. Микрофотограммы трех линий кристаллического циклогексана при температуре 77° К. Снизу — кристалл формы I, сверху — кристалл формы II. Вертикальные черточки указывают положение линий в жидком циклогексане.

Следует отметить, что растворитель, использованный при получении спектров, показанных на рис. 137—140, содержал 10% циклогексана. Был взят циклогексан, который применяют для приготовления концентрированных стандартных растворов веществ. Дело в том, что если работать с большим количеством образцов (например, в аналитической практике), то для всех разбавлений, за исключением последнего, удобно использовать именно циклогексан, поскольку его высокочистые образцы. легкодоступны, в то время как очистка н-парафинов — сложная и длительная процедура. Присутствие малых количеств циклогексана на спектры практически не влияет. Однако если спектры Шпольского измеряются в чистом циклогексане, то необходима надлежащая тепловая обработка замороженной смеси, поскольку вид спектра зависит от того, какая из двух возможных кристаллических форм циклогексана используется — кубическая или моноклинная. Для полного превращения в форму, устойчивую при 77 К (моноклинную), замороженную смесь перед охлаждением нужно подвергнуть тепловой обработке при 145—150 К. Лич и сотр. [302] использовали флуоресценцию как метод изучения фазовых превращений циклогексана, в том числе образования третьей, метастабильной модификации. [c.367]

У таких соединений в зависимости от условий замораживания (температуры, скорости замораживания и процессов отжига) изменяется как температурный интервал рекомбинации, так и выход радикалов. Например, для циклогексана с изменением условий замораживания энергетический выход циклогексильных радикалов при облучении изменяется от 0,3 до 2,0 на 100 эв [60], а температура быстрой рекомбинации — от 186 до 160° К [7, 49, 50]. Это, по-видимому, обусловлено существованием нескольких кристаллических модификаций циклогексана. При медленном охлаждении жидкого циклогексана образуется кубическая решетка, переходящая нри 186° К в моноклинную [52, 55]. И действительно, в медленно замороженном облученном циклогексане быстрая рекомбинация радикалов происходит при 186° К, т. е. при перестройке решетки. При быстром охлаждении циклогексана до 98—77° К появляется метастабильная кристаллическая форма [53], превращающаяся при 160° К в моноклинную. При этой температуре также наблюдается быстрая рекомбинация свободных радикалов. [c.332]

СНз)аН-802 представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 76° (в запаянной трубке). Оно разлагается при температуре, значительно превышающей температуру плавления, но легко возгоняется в вакууме при более низкой температуре (при медленной возгонке образуются большие прозрачные кристаллы). Вещество практически нерастворимо в диоксане, четыреххлористом углероде, петролейном эфире и циклогексане. Оно слегка растворимо в хлороформе, умеренно растворимо в бромо-форме, бензоле и дихлорэтане и очень хорошо растворимо в воде и спирте. [c.157]

В идеальном случае для глюкозы следует использовать не проекционные формулы, а конформационные изображения по аналогии с циклогексаном моншо ожидать, что шестичленная циклическая окисная структура глюкозы будет существовать преимущественно в форме кресла. Действительно, рентгеноструктурный анализ показал, что кристаллическая а-п-глюкоза имеет форму кресла (IX), а кристаллическая р-в-глюкоза — структуру X. Последнее особенно интересно, поскольку, как можно видеть, в этой форме все заместители занимают экваториальное положение. [c.551]

Межмолекулярные взаимодействия играют непренебрежимо малую роль в определении оптимальной структуры изотактических виниловых полимеров. Именно они диктуют тип спирали поли-ж- и поли-о-фторстирола. Нередки случаи, когда две или три полиморфные модификации кристаллического, полимера имеют разные параметры спиралей. Например, поливинил-циклогексан цикло-С 2) [139] имеет в зависимости от температуры и условий синтеза две кристаллические формы. Одна из них характеризуется спиралью К=А), другая —24/7 (/< =3,43). Здесь мы тоже сталкиваемся с проявлением межмолекулярных взаимодействий. [c.49]

Возможность образования солеобразных соединений с участием водородной связи должна была проявиться и у других аминов, содержащих аминогруппы в -положении. Действительно, п-фенилендиамин с малеиновой кислотой дает глубокое изменение окраски и образование окрашенной в серо-синий цвет соли, по строению и составу аналогичной той, которая описана для бензидина. Возможно, что найденный нами метод определения цис-, транс-изомеров найдет себе применение для разделения циклогексан- и циклопропандикарбоновых кислот. Предельные дикарбоновые кислоты, не имеющие геометрических изомеров, подобного типа солей не образуют. Гомологический ряд предельных дикарбоновых кислот, начиная с щавелевой и кончая пимелиновой, образуют соли бензидина в соотношении 1 моль кислоты на 1 моль бензидина или 1 моль кислоты на 2 моля бензидина. Соли бензидина с указанными дикарбоновыми кислотами различаются по своему составу, растворимости в спирте, а часто и по кристаллической форме. Бензидиновая соль щавелевой кислоты (1 1). практически не растворима в спирте и выпадает в виде очень мелких кристаллов, не плавящихся до 400°. Указанные свойства щавелевой кислоты могут быть использованы для отделения ее от гомологов, образующих кристаллизующиеся из спирта соли с невысокой температурой плавления, в которых на 1 моль кислоты приходится 2 моля бензидина. Очевидно, щавелевокислая соль бензидина имеет цепеобразное строение и повышенный молекулярный вес, который мы не могли определить из-за нерастворимости соли. [c.511]

Это твердое кристаллическое вещество существует в красной и желтой формах, идентичных по своим химическим свойствам, но отличающихся, ио-видимому, только степенью раздроблен ноет м. Растворимость комплекса ири 25 в хлороформе и хлористом метилеие составляет около 20 г л, в бензоле и толуоле — около 2 г1л, в уксусной кислоте, ацето] е п низших алифатических спиртах растворимость намного ниже. В н-гексаие и циклогексане комплекс практически нерастворим. Т, получают при взаимодействии РЬСЬ)- [c.449]

Это твердое кристаллическое ве[цество существует в красной ] желтой формах, идентичных по своим химическим свойствам, но отличающихся, по-видимому, только степенью раздробленности. Растворимость комплекса при 25 в хлороформе и хлористом метилене составляет около 20 г 1л, в бензоле и толуоле — около 2 г л, в уксусной кислоте, аиетопе и низших алифатических спиртах растворимость намного ниже. В н-гексане и циклогексане комплекс практически нерастворим. Т. получают при взаимодействии РЬС1з . ЗН..0 в этаноле с шестикратным молярным избытком трифенилфосфина, выполняющего роль комплексующего и восстановительного агента, который, кроме того, подавляет диссоциацию [1, 2]. [c.449]

В случае циклобутана [7] очевидны только отражения ПО и 200, что указывает на кубическую объемноцентрированную элементарную ячейку. Аналогичная картина получается в случае неогексана [31, но у него имеются два слабых отражения 220 и 222. Были найдены характеристики высокой симметрии также в случаях неопентана и адамантана. Хинуклидин H( H2 H2)N [14, 22, 24] дает девять отражений, характеризующих кубическую гранецентрированную элементарную ячейку. Аналогичную картину дает циклогексан [17], но линии, не относящиеся к, кубической гранецентрированной структуре, исчезают у него чуть ниже точки перехода. Распределение интенсивностей ни в одном случае не соответствовало ожидаемому для примитивной кубической структуры, а во многих случаях рентгенограммы были очень нечеткими. В табл. 3, взятой из работы Даннинга [10], приведены данные о кристаллической структуре, числе молекул в элементарной ячейке и постоянных решетки для ряда органических веществ в пластической форме. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология