Стандартное состояние растворенного вещества

В несимметричной системе стандартных состояний в качестве стандартного состояния растворенного вещества выбирают гипотетический одномоляльный раствор, который обладает свойствами бесконечно разбавленного раствора. [c.367]

Стандартным состоянием растворенного вещества при данной температуре будет его состояние, отвечающее концентрации 1 моль/л при условии, что раствор обладает свойствами, кото- [c.92]

Стандартное состояние растворенного вещества в данном случае—это неосуществимое состояние чистого второго компонента, определяемое конечной, экстраполированной точкой прямой р —кх. При х = значение р равнялось бы давлению пара над второй жидкостью в этом неосуществимом состоянии, а летучесть этой жидкости была бы равна стандартной летучести равной в свою очередь коэффициенту к [c.210]

В приложении 3 приведены табулированные стандартные свободные энергии образования соединений из элементов в их стандартных состояниях. Стандартные состояния для газа, чистой жидкости или чистого кристалла определяются таким же образом, как и в случае энтальпий для газа - парциальное давление 1 атм, а для чистой жидкости или чистого кристалла-обычно 298 К. Стандартным состоянием растворенного вещества в растворе считается концентрация 1 моль на литр раствора, т. е. 1 М раствор. Стандартным состоянием компонента раствора при табулировании энтальпий считается не 1 М раствор, а настолько разбавленный раствор, что добавление к нему дополнительного количества растворителя не приводит к новым тепловым эффектам. Однако поскольку энтальпия не слишком сильно зависит от концентрации (в отличие от свободной энергии, в чем мы убедимся в разд. 16-6), можно приближенно считать, что табулированные значения энтальпий относятся к 1 М раствору. [c.72]

В качестве стандартного состояния растворенного вещества выбирают гипотетический раствор единичной концентрации (измеренной в определенной шкале концентраций) при данных температуре и давлении, ведущий себя как идеальный. [c.35]

Если за стандартное состояние растворенного вещества принять его состояние в бесконечно разбавленном растворе, то физический смысл величины /1,—Я г соответствует теплоте, поглощенной при переносе 1 моля компонента I при постоянных температуре я давлении из очень большого количества бесконечно разбавленного раствора компонента в том же растворителе в очень большую массу раствора, имеющего интересующую нас концентрацию. Поэтому Ы—можно рассматривать как теплоту переноса -го компонента от бесконечного разведения к данному раствору. [c.316]

Приняв за стандартное состояние растворенного вещества его состояние в бесконечно разбавленном растворе, физический смысл величины vi—v i можно рассматривать как изменение объема при переносе 1 моля компонента I при постоянных температуре и давлении в изучаемый раствор из бесконечно разбавленного раствора в том же растворителе. [c.316]

За стандартное состояние компонента реального раствора можно принять любое состояние. В таком случае Р° может не совпадать с давлением насыщенного пара над чистым компонентом. За стандартное состояние растворителя удобно принять его состояние в чистом виде, т. е. при дс1- - 1. Для растворенного вещества стандартное состояние можно выбрать аналогично, считая, что 02=1 при Х2 . Но может оказаться удобным принять в качестве стандартного состояния растворенного вещества его состояние в бесконечно разбавленном растворе. Дополнительно считают, что раствор в стандартном состоянии обладает свойствами идеального раствора. Если вместо молярной доли используют другие выражения концентраций, то стандартному состоянию компонента раствора может соответствовать равенство единице его концентрации, выраженной не через Хс, а с помощью другой выбранной величины (с,, пц). [c.182]

Для растворителя в качестве стандартного состояния обычно принимают состояние чистого растворителя, т. е. полагают, что д = ад=1. В качестве стандартного состояния растворенного вещества принимают состояние при бесконечном разбавлении раствора, когда активности растворенного вещества равны единице, т. е. Хв = Ов = 1. Таким образом, стандартным состоянием растворителя и растворенного вещества будет их состояние в бесконечно разбавленном растворе, в котором активности совпадают. При ад=1 и ав=1 химические потенциалы Цд = [х и Цд = ь1в. Если концентрацию выражают через моляльность, то [c.84]

Стандартным состоянием растворенного вещества при данной температуре будет его состояние, отвечающее концентрации 1 моль/л (1 г-ион/л) при условии, что раствор обладает свойствами, которые он имел бы при той же температуре и бесконечно большом разбавлении. [c.101]

Растворенное вещество в предельно разбавленном растворе подчиняется закону Генри г = кХ2, откуда /2,ст = - Следовательно, за стандартное состояние растворенного вещества принимается такое гипотетическое состояние чистого растворенного вещества, когда его летучесть равна константе Генри. [c.95]

Изменение энтальпии АН или внутренней энергии AU в химической реакции зависит от того, в каком состоянии находятся исходные вещества и продукты реакции. Так, например, теплота сгорания графита не равна теплоте сгорания алмаза, и теплота растворения газообразного НС1 различается для случаев образования 1 М и 0,1 М растворов. Чтобы облегчить табулирование термодинамических данных, приняты определенные стандартные состояния, для которых и приводятся значения термодинамических свойств. Стандартное состояние газа — это идеальный газ при 1 атм и данной температуре для твердого вещества — это характерное кристаллическое состояние при 1 атм и данной температуре, например графит для углерода и ромбическая сера для серы. Стандартное состояние растворенного вещества — это концентрация, при которой активность равна единице (разд. 4.10). Температуру стандартного состояния необходимо указывать особо. Термодинамические функции часто табулируются при 25° С, но следует помнить, что стандартное состояние не обязательно подразумевает эту температуру. [c.30]

За стандартное состояние растворенного вещества в водном растворе принимают гипотетическое идеальное состояние с моляльной кон-3 [c.35]

Биохимиков обычно интересуют свойства соединений в достаточно разбавленных водных растворах (например, в цитоплазме), хотя в отдельных случаях приходится иметь дело и с неводными растворами. В каждом из этих случаев необходимо определить, что такое стандартное состояние растворенного вещества. За стандартное состояние вещества в водном растворе обычно принимается его состояние в гипотетическом моляльном растворе (1 моль растворенного вещества на [c.209]

В данном разделе мы придерживаемся системы обозначений номенклатуры и единиц, рекомендованных ИЮПАК [5, 6]. За стандартное состояние чистых (надстрочный символ ) твердых веществ и жидкостей принято их состояние в чистом виде при р = 0,1 МПа. Для растворов (подстрочный индекс "р") стандартным состояние растворенного вещества (подстрочный символ 2, 3...) является его гипотетический идеальный раствор единичной концентрации со свойствами бесконечно разбавленного раствора [6]. Стандартным состоянием растворителя (подстрочный символ 1) в растворе является состояние чистого растворителя. [c.48]

Особенно часто гипотетические стандартные состояния используют при термодинамическом описании веществ в растворенном состоянии. Обычным стандартным состоянием растворенного вещества является его состояние в растворе с одномоляльной концентрацией (1 моль/кг растворителя), но со свойствами идеального раствора. Отметим, что свойствами идеального раствора обладают только бесконечно разбавленные растворы, а одномоляльный раствор любого вещества, а особенно электролита, является слишком концентрированным, чтобы к нему применять законы идеального раствора. Тем не менее, все свойства растворенных веществ приведены в таком гипотетическом стандартном состоянии, и для них верхний индекс означает не только давление, равное 0,1 МПа, изменение которого мало влияет на [c.347]

Гг = к , стандартное состояние растворенного вещества [c.159]

При рассмотрении вещества, растворенного в каком-то растворителе, за стандартное состояние растворителя может быть принято состояние чистого растворителя при данной температуре. Так, например, для водных растворов за стандартное состояние растворителя — воды принимается состояние чистой воды при данной температуре. За стандартное состояние растворенного вещества берется состояние растворенного вещества в гипотетическом растворе с молярной концентрацией, равной единице. Гипотетический одномолярный раствор представляет собой раствор, имеющий все свойства бесконечно разбавленного раствора, за исключением его концентрации, равной единице. Теоретически реальный раствор может быть приведен к гипотетическому одномолярному состоянию вдоль идеальной кривой, определяемой соотношением между летучестью и молярной концентрацией данного компонента, соответствующей сильно разбавленному раствору. [c.32]

Приведенные в настоящей главе данные отнесены к стандартному состоянию растворенного вещества (электролита или иона). За стандартное принято состояние вещества в гипотетическом идеальном растворе (в данном растворителе),причем парциальная моляльная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества в этом растворе имеют такие же значения, как в реальном бесконечно разбавленном растворе (в том же растворителе), а значения энтропии и энергии Гиббса те же, что и в идеальном растворе с моляльностью, равной единице. В качестве стандартного состояния растворителя принято его состояние в виде чистого вещества. В скобках помещены приближенные значения (в частности, полученные экстраполяцией или сравнительным расчетом). [c.94]

За стандартное состояние растворенного вещества в реальном растворе принимается его состояние в гипотетическом идеальном растворе (72 (X) = 1) единичной концентрации (измеренной в определенной шкале), в котором парциальные мольный объем, энтальпия и теплоемкость такие же, как в бесконечно разбавленном растворе [8]. Следовательно, [c.99]

Из рассмотренных выше термодинамических свойств особый интерес представляют стандартные характеристики. Как было показано Г.А. Крестовым [9], нормировка стандартного состояния растворенного вещества по его бесконечно разбавленному раствору наиболее соответствует целям исследования влияния частиц растворенного вещества на структуру растворителя. Это позволяет выявить роль природы растворителя и растворенного вещества в процессе растворения в чистом виде без наложения дополнительных эффектов, имеющих место в растворах конечных концентраций. [c.101]

В связи с этим будет уместным сделать два замечания относительно одной из работ Вен-Наима [12]. Следует признать ошибочным мнение автора, что вычисление и обсуждение стандартных термодинамических характеристик переноса и может проводиться без выбора стандартного состояния растворенного вещества в растворе и вывод о том, что наиболее термодинамически обоснованной является молярная концентрация. Все сказанное выше относительно вкладов I-IV относится к их производным по температуре, а следовательно, и к величинам ДЯ р. Поскольку производная от второго вклада по температуре равна нулю и не входит в уравнения для вычислений ДЯ ц, последние не зависят от выбора шкалы концентраций. [c.105]

Стандартное состояние. Наиболее стабильное состояние чистого вещества при 1 атм и 25°С (298 К). Для реакций, протекающих в растворе, стандартное состояние растворенного вещества-это 1 М раствор. [c.1019]

Чтобы сравнить активности растворенных веществ в различных растворителях, следует выбрать одно стандартное состояние растворенного вещества. Логично в качестве растворителя выбрать воду, хотя с некоторых точек зрения этот выбор не всегда оправдан [1]. Воду принимают как единственный эталонный растворитель, с которым сравнивают поведение растворенных веществ в других растворителях. Чтобы провести сравнение активностей растворенных веществ в разных растворителях, удобнее всего рассмотреть отдельно влияние разбавления в пределах данного растворителя и разницу между обычными состояниями растворенного вещества при бесконечном разбавлении в разных растворителях. Коэффициент активности у вещества г в растворителе может быть выражен как произведение двух величин [2]. [c.70]

Физический смысл члена — 2ЯТ 1п 55,51 соответствует переходу от бесконечно разбавленного раствора к стандартному состоянию растворенного вещества в водном растворе, для которого справедлива формула (33) и которое соответствует гипотетическому идеальному состоянию нри /тг = 1, в котором химический потенциал растворенного вещества тот же, что и в бесконечно разбавленном рас- [c.58]

В уравнении (3-4) К — численная величина, независимая от температуры и называемая константой равновесия. Концентрации продуктов реакции, написанной в форме уравнения (3-3), принято помещать в числитель, а концентрации исходных веществ — в знаменатель. Заметим также, что каждая концентрация возведена в степень, равную стехиометрическому коэффициенту в уравнении реакции. Теоретический вывод выражения для константы равновесия показывает, что в квадратных скобках стоят скорее отношения концентраций, а не абсолютные концентрации. В знаменателе каждого такого отношения стоит концентрация вещества в так называемом стандартном состоянии. Стандартным состоянием растворенного вещества считается его одномолярный раствор. Для чистого элемента или соединения — это его состояние (твердое, жидкое или газообразное) при 25 °С и давлении 1 атм. Например, если Р в уравнении (3-4) растворенное вещество [c.36]

В адсорбционной хроматографии удобно выразить is как число молей растворенного вещества, приходящееся на единицу массы адсорбента, и выбрать в качестве стандартного состояния растворенного вещества в сорбенте состояние при равной единице концентрации этого вещества, а в качестве начального состояния — состояние с бесконечно малой концентрацией растворенного вещества в сорбенте. [c.54]

Концентрации водных растворов обычно выражают в молях на 1000 г воды. Поэтому стандартное состояние растворенного вещества выбирается так, чтобы для бесконечно разбавленного раствора активность была равна молярности и коэфициент активности был равен 1. Напомним, что стандартным состоянием растворенного вещества в водных растворах является гипотетическое состояние, при котором активность равна 1, а парциальное молярное теплосодержание, парциальный молярный объем и парциальная молярная теплоемкость такие же, как и у растворенного вещества при бесконечном разбавлении. [c.71]

При интегрировании использовалась экстраполяция экспериментальных данных на основании предельного закона Дебая-Хюккеля. За стандартное состояние растворенных веществ принимали их состояние [c.86]

Активность и стандартное состояние компонента с низким относительным содержанием (растворенное вещество, обозначаемое индексом S ) необ.ходнмо обсудить более тщательно. Главная проблема состоит в том, что раствор становится идеальным разбавленным при низких коицептрация.х растворенного вещества — концентрациях, очень далеких ог чистого жидгшго растворенного вещества. Вначале мы установим смысл стандартного состояния растворенного вещества, которое подчиняется закону Генри, а затем рассмотрим отклонения от теальности. [c.261]

Рис. 11.1. Определение гипотетического стандартного состояния растворенного вещества на основе закона Геири [уравнение (8.2.8)].

Необходимо разграничить растворитель (компонент, присутствующий в смеси в больщем количестве) и растворенное вещество (компонент, присутствующий в смеси в меньшем количестве). Стандартное состояние растворителя — это состояние чистого компонента, соответствующее п. 1, в то время как стандартное состояние растворенного вещества определяется по одной из модификаций закона Генри [c.160]

Для растаорнтелей стандартным состоянием остается чистая фаза растворителя. За стандартное состояние растворенных веществ принимается уже упоминавшееся выше гапотетическое идеальногазовое состояние данного раствореи1Юго вещесгаа в исследуемом растворителе. Прн этом предполагается, что парциальные энтальпия, объем и теплоемкость растворенного вещества в этом стандартном состоянии имеют такую же величину, как в бесконечно разбавленном растворе. Значение коэффициента активности у = 1 для какого-либо состояния раствора как раз и свидетельствует, что в этом состоянии нет отступлений в свойствах раствора от идеального раствора. Можно наглядно представить себе стандартное состояние растворенного вещества, если на основе принципа термодинамической допустимости воспользоваться воображаемой со-фазой (см. стр. 202). Но энергия взаимодействия частиц разных растворенных веществ с растворителем различна, и поэтому для каждого случая пришлось бы вводить в рассмотрение особый вариант со-фазы, что делает такой подход не столь уже привлекательным. [c.352]

В системах, содержаишх равновесные растворы, наблюдаемая электродвижущая сила, измеренная с помощью, например, потенциометра, определяющаяся молярными или парциальными молярными свободными энергиями веществ, участвующих в равновесии, оказывается (см, гл- VI) связанной определенным образом с их активностями. Наоборот, связь между активностью и концентрациями не может быть установлена термодинамически и должна быть определена хШическим анализом равновесной системы. В некоторых простых случаях можно обойтись без химического анализа и выразить активности непосредственно через концентрации. Множитель, связывающий концентрацию компонента с его активностью, называют. коэфициентом активности . Численное значение коэфициента активности будет зависеть от применяемых единиц концентрации и от выбора стандартного состояния. Для неводных растворов стандартные состояния растворенного вещества и растворителя выбираются обычно так, чтобы в бесконечно разбавленном растворе активность каждого компонента становилась равной его молярной доле, а коэфициент активности — единице. Удобной мерой активности растворителя, создающего над раствором измеримое давление пара, является отношение этого давления к давлению пара чистого растворителя. [c.71]

Физический смысл и методы определения первого члена этого уравнения подробно обсуждены в предыдущих разделах. Отметим лишь, что АЯраств отнесено к такому стандартному состоянию растворенного вещества, при котором его активность равна единице. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология