Лавеса атомов

Ряд интерметаллических соединений объединяется под общим названием фаз Лавеса. Общими для этих фаз служат следующие признаки им отвечает состав АВз, все они принадлежат к плотноупакованным структурам с высокими координационными числами и, так Лее как и соединения Курнакова, образуются с преобладанием размерного фактора. Однако роль размерного фактора для этих групп соединений различна. Если условием образования соединений Курнакова является близость атомных размеров компонентов, обеспечивающая их изоморфное замещение в узлах кристаллической решетки, то для фаз Лавеса важно определенное различие (в идеальном случае — в два раза) объемов атомов компонентов. Если соблюдается условие (или г 1,26), то атом компонента А занимает [c.217]

Фазы Лавеса являются наиболее изученной группой интерметаллических структур, где осуществляется плотнейшая упаковка. Обычно им приписывается общая формула АВг, где А — больший атом, а В — меньший. Теоретическое отношение = 1,225, реальное— в границах 1,06—1,38. [c.462]

Средняя концентрация валентных электронов на атом в различных устойчивых фазах Лавеса некоторых тройных сплавов марганца [14] [c.16]

Для непереходных металлов было показано [37], что областям стабильности фаз Лавеса с кристаллической структурой типа М Си2 отвечают значения электронной концентрации менее 1,8 и более 2,32 эл/атом, при 1,93—2,32 эл/атом стабильна структура типа М 2п2, а при промежуточных значениях электронной концентрации 1,83—1,93 эл атом наблюдается образование фаз со структурой типа MgNi2. Некоторая корреляция между типом кристаллической структуры и электронной концентрацией отмечалась и для фаз Лавеса переходных металлов, однако количественная оценка влияния такого фактора в этом случае очень затруднена [15, 4]. [c.169]

Если полиморфизмом обладает лишь один из двух бинарных металлидов, то н. р. т. р. образуется между вторым металлидом и изоморфной ему модификацией первого. На основе других модификаций образуются ограниченные твердые растворы. К. такому типу систем относятся исследованные нами тройные системы 2г — Сг — (V, Мо, Ш, Мп). В первых трех системах н. р. т. р. образуются с низкотемпературной модификацией 2гСгд ( а), а в системе 2г — Сг — Мп соединение 2гМп2 образует н. р. т. р. с высокотемпературной его модификацией (Хх). Протяженность области в каждой из систем 2г — Сг — (V, Ш, Мо) составляет не более 2 ат. % V, 14 ат. % Ш и 50 ат.% Мо соответственно. Эти значения вполне согласуются с эффективной валентностью соответствующих компонентов, которая возрастает в ряду V Ш Мо -> Сг. Замещение атомов хрома атомами молибдена, эффективная валентность которого незначительно меньше, чем у хрома, возможно в широких пределах без уменьшения суммарной электронной концентрации ниже предельного значения, при котором становится нестабильной. При замещении атомов хрома атомами вольфрама, эффективная валентность которого еще несколько меньше, предельное значение электронной концентрации для 1-фазы достигается при меньшей концентрации замещающего элемента. Эффективная валентность ванадия, принадлежащего к V группе периодической системы, существенно меньше эффективной валентности хрома, и уже при незначительном содержании его достигается предельное значение электронной концентрации, допускающее существование 1. Ограниченные растворы на основе кз в тройных системах не всегда удается выявить металлографически фазы Лавеса здесь неразличимы, а рентгеновские методы также не всегда позволяют отличить ее от 1, вследствие размытости линий на рентгенограммах порошков закаленных сплавов. Так, в системе 2г — Сг — Мп Яд обнаружена в ограниченном температурном интервале в области до 10 ат.% Мп, а в системах 2г — Сг — (V, Мо, Ш) пока ее не удается отличить от [c.171]

При взаимодействии фаз Лавеса с различной кристаллической структурой образуются ограниченные твердые растворы на основе обоих соединений. При этом иногда наблюдается образование тройных фаз со структурой Яд. Таково взаимодействие в исследованной нами системе 2г — V — Мп, в которой, помимо ограниченных твердых растворов и на основе 2гМПз и 2гУа соответственно, образуется Яд в интервале 28 —32 ат. % V при 1150° С и 33—35 ат. % V при 1300° С. Образование соединения 2гНио,5-о,7 У1,5-1,з наблюдали в системе 2г — У — Ки [1]. Однако образование Яд наблюдается не всегда (Т1 — 2г—Ре) [22], 2г — Мп—(Ре, Со) [16], 2г — (Мо, У) — Ке [32], 2г — Мп — N1 [33], 2г — (НЬ, Та) — Ре [22] и ряд других систем [12]. [c.172]

При наличии в бинарных системах, кроме фаз Лавеса, соединений с другой кристаллической структурой, более термодинамически устойчивых, возможны случаи, когда две бинарные фазы Лавеса не будут находиться в равновесии друг с другом. Возможно, такой случай наблюдается в системе Ъг— НГ— N1 [26], гдена разрезе при 66,7 ат.% N1 тройных соединений со структурой фаз Лавеса не обнаружено, хотя в двойных системах 2г— N1 и НГ — N1 обнаружены фазы Лавеса со структурой П8]. Вопрос о фазе Лавеса 2гЫ12 в тройных системах с участием этой фазы требует дополнительного исследования и обсуждения, поскольку очень часто эта фаза не обнаруживается в соответствующих системах, например 2г—№ [6]. [c.174]

В фазах Лавеса АВг для трех близких структурных типов (М 2пг, М Си2 и М Ы12) атом А имеет координацию 12В + 4А, что согласуется с представлением об определяющей роли в этих структурах размерного фактора. Эти фазы образуются с участием большого числа элементов периодической системы, причем один и тот же элемент в различных соединениях может оттюситься к типу А или к типу В. В некоторых тройных системах в различных областях составов могут существовать две или более фазы, причем переход от одного структурного типа к другому происходит при определенном числе электронов, приходящихся на один атом. Это свидетельствует о том, что выбор той или иной структуры из нескольких близких может быть обусловлен более чем одним фактором. [c.481]

Металлические системы, одним из компонентов которых является осмий, изучены сравнительно мало. Среди платиновых металлов осмий образует наиболее простые диаграммы состояния с наименьшим числом химических соединений. Непрерывные ряды твердых растворов осмий дает с рутением, технецием и рением. В жидком состоянии осмий сплавляется почти со всеми металлами за исключением золота и серебра. В твердом состоянии в осмии наиболее активно [до 50 /о (ат.)] растворяются переходные металлы. Иттрий с осмием не образует твердых расгворов, а диаграммы состояния с другими РЗМ не построены, о-фаза образуется в системах осмия с ниобием, танталом, молибденом и вольфрамом Лавес-фаза — с иттрием, скандием, гафнием Х Ф за — с ниобием соединения типа OSR2 с решеткой пирита — с серой селеном и теллуром соединения с решеткой s l — с гафнием и т. д. С оловом н цинком осмий соединений не дает. Влияние легирующих элементов на физико-механпчёские свойства осмия практически не изучено. [c.512]

Все три структуры (Mg u2, MgZn2, MgNia) родственны, так как имеют одинаковые координационные числа. Атомы А (Mg) всегда окружены 4 Mg и 12 атомами другого сорта (В). Атом В (Си, Zn, Ni) координирует вокруг себя 6В и 6А. Общее координационное число атомов А равно 16(4 + 12), а атомов В — 12(6 -+- 6), поэтому среднее координационное число структуры (13,33) больше, чем в структуре чистых металлов (12). Это показывает, что в фазах Лавеса существует сильная тенденция к осуществлению плотнейших упаковок. [c.464]

Под гомотипными понимают, вообще говоря, структуры, построенные по одному и тому же принципу. Точнее это понятие можно определить в случае двойных соединений А, В . При этом требуется, чтобы в гомотипных структурах атом А имел всегда одно и то л е число ближайших А- и одно и то же число ближайших В-соседей, так же как и атом В должен обладать одинаковыми числами ближайших А- и ближайших В-соседей. Гомотипны, например а) кубическая и гексагональная плотнейшие упаковки шаров, б) структуры цинковой обманки и вюртцита, в) все слоистые структуры типа галогенидов кадмия, г) фазы Лавеса (см. ниже). [c.125]

Соотношение величин радиусов атомов металла (табл. 16). Сверхструктуры в плотнейших шаровых упаковках, возникающие, например, в системе медь— золото, могут осуществляться, если металлические эффективные радиусы участвующих видов атомов не очень отличаются друг от друга. Для возникновения тех или иных структурных типов в интерметаллических системах соотношения эффективных радиусов, очевидно, должны быть подчинены определенным условиям. В качестве примера возьмем фазы Лаве-са — группу интерметаллических соединений, которая объединяет три очень близких структурных типа с формулой АВг. Представителем одного из этих структурных типов является Mg ii2 (см. стр. 52 и фиг. 27). Легко установить, что при соотношении радиусов Га/ b = 1 3/2 1,22 должно возникать наибольшее число соприкосновений между атомами каждый атом Mg контактирует при этом с четырьмя другими атомами Mg ), а каждый атом Си касается шести других атомов того же элемента. Для многочисленных фаз, имеющих рассматриваемую структуру, соотношение радиусов действительно лежит достаточно близко к приведенной выше величине. Характерно, что KNa2, единственное соединение в системе калий— натрий, следует отнести к фазам Лавеса его возник- [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология