Радикалы от температуры

Зависимость скорости или константы скорости гетерогенного зарождения радикалов от температуры определяет в основном зависимость скорости валовой реакции крекинга алканов от температуры, поскольку стадия зарождения радикалов является самой медленной реакцией. Если исходить из приближенного равенства, с помощью которого мы проводили вычисление гетерогенной константы [к = 2 Шо ), то, пренебрегая зависимостью а от температуры, для температурного коэффициента скорости крекинга получаем выражение [c.121]

Сопоставление калориметрических кривых и зависимости числа радикалов от температуры (рис. 24 и 25) показывает, что постоянство концентрации радикалов наблюдается именно в [c.122]

Рис. 5. Зависимость относительной концентрации радикалов от температуры. Время нагревания 5 мин. Доза 15 Мрд

А. М. Бродский. Понятие клетки — нечеткое понятие. По сути дела это просто некая интерпретация ускоренной рекомбинации. Резкость излома связана не с клеткой, а с той довольно резкой зависимостью скорости распада радикалов от температуры по сравнению с их рекомбинацией. Скорость распада определяется суммой констант скоростей двух процессов одна от температуры почти не зависит, а температурная зависимость другой описывается уравнением Аррениуса с энергией активации 20—25 ккал/моль. Большая величина энергии активации и определяет резкость излома. [c.261]

Рпс. 57. Зависимость относительной концентрации ион-радикалов от температуры [37—39] [c.291]

Кинетику окисления гидразобензола радикалом в замороженных растворах в диоксане исследовали в температурном интервале от +8 до —70 °С. График зависимости начальной скорости окисления гидразобензола азотокисным радикалом от температуры в жидких и замороженных растворах изображен на рис. 8.8. Как видно, эта зависимость носит экстремальный характер, причем максимум скорости реакции находится в интервале температур от —20 до —30 °С. Значения kn, рассчитанные по уравнению [c.209]

Рекомбинация фторалкильных радикалов происходила с измеримой скоростью при температурах в среднем на 50—70° выше, чем в случае перекисных радикалов. В этих условиях разброс экспериментальных точек оказался еще более сильным, поэтому нам не удалось надежно измерить константу скорости на начальном участке кинетической кривой для образцов с а = 74%. На рис. 114, б приведена зависимость константы скорости рекомбинации фторалкильных радикалов от температуры для аморфной и кристаллической зоны образцов с а = 46% и для кристаллической зоны образцов с а = 74%. Отсюда мы нашли следующие [c.268]

Рис. 114. Зависимость константы скорости рекомбинации пере-кисных (а) и фторалкильных (б) радикалов от температуры

На рис. 121 на основе высказанных выше представлений показано, как примерно должна зависеть энергия активации реакции рекомбинации фторалкильных радикалов от температуры. Из уравнения (1) следует, что эффективное значение энергии активации определяется точкой пересечения касательной к кривой Е Т) и осью ординат. [c.287]

Рис. 121. Предполагаемая зависимость энергии активации рекомбинации радикалов от температуры в тефлоне

Верхняя прямая линия рис. 131, относящаяся к одной температуре (475 С), но к разным начальным составам пропано-кислородной смеси, означает, что экснериментально действительно подтверждается незаь и-симость молярной доли пропильных радикалов, уходящей на образование пропилена, от начальной концентрации исходных веществ и от глубины реакцин. Наличие же на рис. 131 двух прямых линий — нпн<няя прямая получена при более низкой температуре (375° С), чем верхняя,— приводит к предсказанному существованию зависимости этой молярной доли пропильных радикалов от температуры. [c.341]

Большая часть и.чмерений в этих работах иронодилась в замороженных растворителях, ниже температур их кристаллизации. Однако, как уже отмечалось в разделе 111.4, для всех исследованных в этой работе систем на зависимостях величии Нот температуры (см. рис. 111.10) отсутствуют какие-либо особенности в областях кристаллизации основной массы растворителя, т. е. отсутствуют какие-либо особенности в зависимостях частот вращения радикалов от температуры. Как отмечалось ранее в настоящем разделе, последнее свидетельствует в пользу того, что радикал или не включается в кристалл (а остается в незакристаллизованнои жидкости), или растворитель в условиях эксперимента стеклуется. [c.158]

Наиболее детальная картина состояния Жидкой серы получена в результате исследования ее спектров парамагнитного резонанса 182, 183]. Изучение зависимости концентрации радикалов от температуры дало возможность определить, что прочность связи S—S в Sg-кольце равна 38 ккал/моль (159,09 103 Дж/моль) [182] эта величина исключительно хорошо совпадает со значениями, полученными другими методами. [Например [173], km= -1,Ы0Чхр (—33000/i r) S Д5° д-23 Гиббс/моль, = [c.217]

Сопоставление зависимостей рекомбинации радикалов от температуры для двух групп полимеров разного строения, а именно, полипропилена и полибутадиена с полиизобутиленом и полиизопреном, подтверждает такой механизм, рекомбинации. У первых двух полимеров перескок атомов Н может происходить между соседними атомами углерода, в то время как в поляизобутилене и полиизопрене такая возможность отсутствует. На рис. 5 видно, что рекомбинация радикалов в полипропилене и полиизобутилене происходит при значительно более низких температурах, чем в полиизобутилене и полиизопрене. Это различие рекомбинации радикалов в этих двух группах полимеров может быть объяснено тем, что в полипропилене и полибутадиене рекомбинация радикалов по миграционному механизму возможна, а в полиизопрене и полиизобутилене нет. [c.197]

Зависимость суммы концентраций обнаруженных радикалов от температуры нри прочих равных условиях представлена кривой 1 на рис. 5. Для разделения радикалов КО и НО был использован дьюар-ловуш-ка. Схема его дана на рис. 6. Специальными опытами было показано, что нри —120 5° С на пальцеобразном отростке дьюара, охлаждаемом потоком холодного азота, испаряемого из большого дюара с жидким азотом, конденсируются только радикалы КО . Зависимость [КО-г] от температуры изображена кривой 2 на рис. 5. Зави-хсимость [НОз] от температуры дана кривой 3, полученной как разность величин [КО-а + [НОз . [c.148]

Рис. 71. Зависимость относительной концентрации радикалов от температуры прогрева облученных (доза поглощенного излучения 10 Л1рад) кристаллических растворов Р , ., — Н,,0 с различным содерл- анпем Н-.О (числа на кривых—вес. "о) [99].

Явление ступенчатой рекомбинации впервые наблюдали при исследовании кинетики гибели перекисных радикалов, образующихся под воздействием света в системе Н2О—Н2О2 [224, 225]. Ступенчатую рекомбинацию при изучении кинетики термических превращений атомов серебра в у °блученных (60Со) замороженных водных растворах нитрата серебра (0,05—0,35 М) в интервале температур 77—150 К [226] объясняют на основе представлений, развитых в работах [227, 228], с введением в рассмотрение процесса образования атомов серебра по реакции с электронами. Эта рекомбинация характеризуется двумя признаками. Во-первых, независимостью стабильной при данной температуре концентрации радикалов от способа разогрева образца во-вторых, линейной зависимостью концентрации стабилизированных радикалов от температуры. [c.53]

В этой области были выполнены и другие исследования. Так, Маттис и др. [486] наблюдали образование свободных радикалов в волокнах из полиоксамида. Авторы определяли время жизни радикалов по изменению окраски, поскольку свободные радикалы, образованные в процессе деструкции, дают глубокий красный цвет. Их эксперименты были выполнены на воздухе и в вакууме при различных температурах. Радикалы, образованные в вакууме, распадаются линейно в зависимости от логарифма времени и обратной температуры. Образец, разрушенный на воздухе, характеризовался такой же зависимостью начальной скорости распада радикалов от температуры, однако выше определенной температуры наклон кривой резко уменьшался. Авторы считают, что это уменьшение связано со значительной диффузией кислорода в образец. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология