Полиоксамиды

Подобным же образом диамины с более короткой цепью, имеющие боковые заместители, могут быть ус пешно использованы для синтеза устойчивых при температуре плавления полиоксамндов [77, 98]. В примере, приведенном ниже, описаи синтез полиоксамида па основе декаметилен диамина. [c.95]

Представляет интерес также волокно, полученное на основе гексаметилендиамина и эфиров щавелевой кислоты (полиоксамидов). До сих пор трудность заключалась в изготовлении полимера достаточно высокого молекулярного веса, чтобы его можно было формовать из расплава. Фирмой Du Pont (E. I.) de Nemours and Со. найден катализатор (трехокись мышьяка), с помощью которого удалось получить полимер -необходимого качества. Волокно из него обладает лучшими, чем най- [c.340]

Известны смешанные полимеры, представляющие собой комбинацию полиуретанов и фенольной смолы [2054], полиуретанов и полиамидов [2055], полиуретанов и полиоксамидов [2056], полиуретанов и желатины [2057, 2058]. [c.180]

Синтезированы полиамиды из цис- и грамс-р-(4-аминоциклогексил)-пропионовых кислот (полиамид из трамс-изомера не размягчается до 493° С) [207] и полиоксамиды следующей структуры [c.246]

Способ производства линейных полиоксамидов, отличающийся тем, что диаминосоединения, особенно имеющие две первичные аминогруппы, углеводородная цепь которых между аминогруппами один или несколько раз прерывается атомами кислорода или серы, взаимодействуют приблизительно с эквивалентным количеством эфира щавелевой кислоты. Допускается присутствие и других образующих полиамиды компонентов, которые не должны отщеплять значительные количества воды. [c.112]

Способ производства полиоксамидов сильно основного характера, отличающийся тем, что полиамины с двумя способными к ацилированию основными [c.112]

Способ производства полиоксамидов из аминосоединений с двумя первичными аминогруппами и эфиров щавелевой кислоты или двухосновных эфиров оксамилокислот, отличающийся тем, что конленсаиия проводится в присутствии многоатомных спиртов, кипящих выше температуры плавления полиамидов. [c.114]

Кроме специалистов, непосредственно занимающихся различными вопросами синтеза, исследования, переработки и применения ароматических полиамидов, книга может быть полезна специалистам, занимающимся другими, в первую очередь, близкими по строению термостойкими полимерами, например ароматическими полигидразидами, ароматическими полимочевинами и полиоксамидами, ароматическими полиамидоимидами. Некоторые данные, приведенные в монографии, по-видимому, могут быть использованы при исследовании и применении жесткоцепных термостойких полимеров иного строения. [c.3]

Приведенные в табл. 53 данные показывают, что такие различные по химическому строению и полярности органические растворители, как н-октан, п-ксилол, хлорбензол и нитробензол, могут применяться для газофазного синтеза полиоксамидов. [c.237]

На основании экспериментальных данных (см. табл. 53) нельзя установить наличие какой-либо связи между природой растворителя, выходом и молекулярным весом полиоксамида за исключением тех случаев, когда растворитель реагирует с мономером. Так, вследствие того, что оксалилхлорид дает с пиридином устойчивый комплекс, в этой системе полимер не образуется. При применении в качестве растворителя спиртов получен низкомолекулярный продукт (возможно вследствие конкурирующей реакции алкоголиза оксалилхлорида). Протеканием побочных процессов объясняется также низкий выход и молекулярный вес полимеров при проведении реакции в диметилформамиде. [c.237]

Показано, что зависимость выхода и молекулярного веса полиоксамидов от условий проведения процесса качественно совпадает для водных и органических растворов, но абсолютное значение вязкости полиоксамида при его синтезе в органическом растворителе меньше, чем в случае поликонденсации на границе с водным раствором в тех же условиях. [c.238]

При газофазной поликонденсации возможны два варианта образования сополимерных систем два мономера (диамины) в жидкой фазе — один в газовой и два мономера в газовой фазе (хлорангидриды) — один в жидкой. Совместная поликонденсация изучена, главным образом, на примере синтеза полимочевин и полиоксамидов с применением бинарной смеси диаминов в водной фазе . [c.240]

Зависимость состава сополимера от состава исходной смеси при газофазном синтезе сополимерных полиоксамидов и полимочевин /—гексаметиленднамин (А)—этилендиамин (В)—оксалилхлорид 2—декаметилендиамин (А)—гексаметнлен-диамин (В)—оксалилхлорид ( —по содержанию азота X—по содержанию углерода) 3 —декаметилендн-амин (А)—этилендиамин (В)—фосген. [c.241]

В табл. 56 сравниваются некоторые технологические характеристики газофазного, межфазного способов поликонденсации поликонденсации в расплаве на примере синтеза полиоксамидов. [c.246]

Природа растворителя. Влияние природы растворителя на молекулярную массу полиоксамидов, получаемых поликонденсацией алифатического диамина и газообразного оксалилхлорида, наглядно видно из зависимости вязкость — выход полимера (рис. 7.1). Эта зависимость построена при одинаковых концентрациях и температурах при варьировании лишь растворителя, используемого в качестве жидкой фазы. [c.187]

Из рис. 7.1 следует, что полиоксамиды получаются с наибольшей молекулярной массой в диметилформамиде (точка 1) и воде (точка 4), т.е. в полярных растворителях, наиболее активных по отношению к газообразному оксалилхлориду. В неполярных растворителях (хлорбензол, ксилол) молекулярная масса образующегося полимера очень мала. Это можно объяснить прежде всего меньшей скоростью реакции ноликонденсации в таких растворителях по сравнению с водой и диметилформамидом. Однако имеются и другие причины. Так, обращает на себя внимание то, что и в нитробензоле (достаточно полярный растворитель) приведенная вязкость полиоксамидов мала кроме того, максимальной молекулярной массе соответствует малый выход полимера (см. рис. 7.1). [c.187]

Самопроизвольное растворение, протекающее с понижением энергии Гиббса (изобарно-изотермического потенциала), возможно при резком возрастании энтропии или при значительном изменении энтальпии системы за счет энергии взаимодействия между полимером и растворителем. Из-за жесткости цепей число конформаций макромолекул мало изменяется при растворении. Поэтому определяющим фактором при растворении может быть только энтальпия системы. Очевидно, перевод в раствор жесткоцепных полимеров возможен при условии реализации энергии взаимодействия между полярными группами растворяемого полимера и молекулами растворителя. Большинство полимеров второй группы хорошо растворяются в апротонных растворителях, высокая полярность которых способствует увеличению взаимодействия полимер — растворитель [1]. Для полиамидов и аналогичных им полимеров (полиамидокислот, полиоксамидов) этот процесс может быть схематически изображен следующим образом [c.64]

Метод межфазной конденсации не дает удовлетворительных результатов для получения полиоксамидов, имеющих группировку —ЫНСОСОМН—. Для приготовления таких полиоксамидов предложен способ газофазной конденсации , согласно которому реакция поликонденсации диамина и оксалилхлорида проводится на границе раздела жидкость — газ. Применение газообразного оксалилхлорида значительно уменьшает нежелательный гидролиз и уве- [c.196]

Значительное влияние на газо-жидкостную поликонденсацию оказывает pH водной фазы, причем в зависимости от строения исходного диамина лучшие результаты получаются при различных значениях pH среды. Установлено, что при pH водной фазы 6,7 образование полимера в случае взаимодействия оксалилхлорида с гексаметилендиамином прекращается [164]. При газо-жидкостной поликонденеации оксалилхлорида с алифатическими диаминами лучшие результаты получаются, когда реакция проводится в слабощелочной среде. Напротив, в случае ароматических диаминов полиоксамиды большего молекулярного веса и с более высоким выходом (рис. 157) получаются при добавке в водную фазу кислоты, что обусловлено усилением основных свойств ароматических диаминов в кислых средах [164]. [c.517]

В этой области были выполнены и другие исследования. Так, Маттис и др. [486] наблюдали образование свободных радикалов в волокнах из полиоксамида. Авторы определяли время жизни радикалов по изменению окраски, поскольку свободные радикалы, образованные в процессе деструкции, дают глубокий красный цвет. Их эксперименты были выполнены на воздухе и в вакууме при различных температурах. Радикалы, образованные в вакууме, распадаются линейно в зависимости от логарифма времени и обратной температуры. Образец, разрушенный на воздухе, характеризовался такой же зависимостью начальной скорости распада радикалов от температуры, однако выше определенной температуры наклон кривой резко уменьшался. Авторы считают, что это уменьшение связано со значительной диффузией кислорода в образец. [c.311]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.116 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.246 ]

Поликонден (1966) -- [ c.245 , c.246 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.187 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология