Удельная электропроводность коллоидной системы

При увеличении содержания ПАВ в растворе выше некоторой критической концентрации Ск наблюдается заметный рост светорассеяния, указывающий на возникновение новой коллоидно-дисперсной фазы изотермы поверхностного натяжения вместо обычного плавного хода, описываемого уравнением Шишковского, обнаруживают излом при с = ск, а при дальнейшем росте концентрации выше Ск значения а остаются практически неизменными (рис. УП1—8). Аналогично прн с = ск излом появляется и на кривых концентрационной зависимости удельной и эквивалентной (Л) электропроводности растворов ионогенных ПАВ (рис. У1П—9) и т. д. Концентрация с , выше которой начинается мицеллообразование (образуется некоторое экспериментально фиксируемое количество мицелл), называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Резкое изменение свойств системы ПАВ — вода вблизи ККМ позволяет по точкам излома концентрационных зависимостей многих физико-химических величин с большой точностью определять значения ККМ.. [c.225]

Из приведенных данных видно, что с увеличением концентрации ОС-20 размер частиц уменьшается с характерным смещением максимумов кривых в сторону повышения степени дисперсности. Зависимость электропроводности дисперсий от концентрации ПАВ немонотонна и обнаруживает экстремум при 1%-ном содержании ОС-20. Удельная электропроводность вначале падает, а затем, начиная с 2% ОС-20, растет. Это, по-видимому, связано с изменением размера частиц и структуры адсорбционных слоев коллоидных частиц водных дисперсий. Небольшое количество ОС-20, адсорбируясь на незанятой поверхности коллоидных частиц, обусловливает снижение поверхностного натяжения на границе раздела фаз и способствует диспергированию частиц при этом длинноцепные молекулы ОС-20 частично экранируют ионогенные группы СМАД, и электропроводность дисперсии падает. Полагают, что дальнейшее увеличение концентрации ОС-20 может привести к проникновению молекул ПАВ в глубь свернутых молекул СМАД с большим числом карбоксильных групп и снижению внутримолекулярного взаимодействия, в результате чего макромолекулы СМАД, разворачиваясь, обусловят повышение степени диссоциации своих ионогенных групп и, следовательно, удельной электропроводности дисперсий. При этом наблюдается и снижение pH. Изменения, происходящие в структуре адсорбционных слоев и частиц водных дисперсий полиуретана, оказывают влияние на эффективную вязкость системы. При небольшом содержании ОС-20 (0,5—1%) вязкость дисперсии падает, вероятно, за счет уменьшения взаимодействия между частицами. Увеличение содержания в системе ОС-20 до 3% приводит к резкому структурообра-зованию, а при 5%-ном содержании ПАВ вязкость снова падает. [c.87]

За время, прошедшее после второго издания этой книги, опубликовано большое число работ, в которых исследуются свойства заряженных поверхностей раздела твердое тело — жидкость. По сравнению с системой ртуть — жидкость здесь возникают свои проблемы. В таких системах межфазное натяжение невозможно измерить непосредственно, и электрокапиллярные кривые получают косвенными методами. Для решения этой задачи используют два принципиально разных подхода. Во-первых, если твердое тело обладает достаточной электропроводностью, его можно исследовать как обычный электрод (см. разд. IV-И Г). Для измерения емкости межфазной области в зависимости от потенциала, природы электролита и т. д. существует множество разнообразных методов. Во-вторых, твердое тело может находиться в растворе в виде тонкой суспензии, образующей, по существу, коллоидную фазу. В этом случае абсолютный межфазный потенциал непосредственно измерить нельзя, его можно менять на определенную величину, задавая концентрацию потенциал-определяющего иона. Кроме того, с помощью электрофоретических измерений можно определить дзета-потенциал и по нему приблизительно оценить межфазный потенциал. Наконец, если диспергированное твердое тело имеет достаточную удельную поверхность, можно непосредственно определять количество адсорбированных электролитов и других веществ. [c.188]

Формирование третьего структурного уровня —коллоиднохимического— определяет такие важные эксплуатационные свойства, как, например, удельное объемное электрическое сопротивление электропроводящих полимерных композиций, оптические и другие характеристики полимерного материала. Коллоидно-химический уровень характеризуется статистическим распределением компонентов, возникновением цепочечных структур, построенных из частиц наполнителя, размерами и формой частиц наполнителя. Третий структурный уровень обычно контролируют методами микроскопии, хотя, например, информацию об образовании цепочечных структур электропроводящего наполнителя можно получить также, анализируя концентрационную зависимость объемной электропроводности системы. [c.59]

SaOf-, S0 ) [50]. Влияние примесей особенно велико в водных системах, но сильно сказывается и в органических средах. Чем больше концентрация дисперсной фазы, тем выше концентрация примесей и удельная электропроводность системы (табл. 3) [42]. С ростом удельной электропроводности увеличивается и доля тока, идущего на мешающие электрофорезу чисто электрохимические процессы на электродах (обычно это выделение водорода и кислорода, а также растворение анода). Кроме того, примеси, изменяя электропроводность раствора и электрокинетический потенциал коллоидных частиц, влияют на агрегативную устойчивость суспензий. [c.11]

Для обеспечения достаточной скорости процесса электроосаждения и хорошего выхода необходимо, чтобы пленкообразователь в материале находился не в виде истинного раствора, а в виде ультрагетерогенной термодинамически неустойчивой коллоидной системы [57]. Равновесие в такой системе определяется соотношением между ассоциированными и неассоциированными молекулами пленкообразователя. Чем выше доля неассоциированных молекул и меньше размеры ассоциатов, тем стабильнее система и меньше выход покрытия при электроосаждении, увеличение числа ассоциированных молекул приводит к увеличению размеров блоков и может вызвать коагуляцию системы. Соотношение между ассоциированными и неассоциированными молекулами зависит от таких факторов, как молекулярная масса пленкообразователя, эквивалентная молекулярная масса звена, приходящаяся на одну функциональную группу, диссоциирующую в водном растворе (может быть охарактеризована кислотным или аминным числом), степень нейтрализации или pH, концентрация раствора, температура, наличие солюбилизирующих компонентов (спиртов) и т. д. Изменение любого из этих факторов может приводить к смещению состояния системы в ту или иную сторону. Поэтому в процессе электроосаждеиия требуется постоянный контроль и регулирование таких параметров, как концентрация раствора, его pH, удельная электропроводность, температура, содержание спиртов, а также выход по току или толщине покрытий, рассеивающая способность материала и др. [c.130]

Связь условного адсорбционного потенциала с удельным объемным сопротивлением можно объяснить следующим образом. Известно, что в композиционных материалах удельное объемное сопротивление обусловлено наличием молион-ной электропроводности, величина которой зависит от таких параметров композиционной системы, которые характеризуют ее как коллоидную. Эти параметры в данном эксперимеН те остаются неизменными. Вероятнее всего объемная электропроводность компаунда является суммой ионной электропроводности каучука СКТН и электронной электропроводности наполнителя, которая наблюдается у диоксида титана [c.79]