Сернистые соединения сырого бензола III

Сырой бензол представляет собой смесь химических соединений, основные из которых следующие бензол, толуол (С Н СНз), ксилолы (С Н (СНз)2), нафталин. В качестве примесей в нем присутствуют парафиновые и нафтеновые углеводороды, непредельные (циклопентадиен С Н , стирол С Н ) и сернистые соединения (сероуглерод СЗ , тиофен С Н 5), азотистые основания и фенолы. Основная масса сырого бензола выкипает до 180 С. Сам сырой бензол не имеет практического применения. Наибольшее влияние на его состав оказывает температура коксования. С ее повышением уменьшается содержание непредельных соединений и насыщенных углеводородов и растет содержание чистого бензола. Примерный состав сырого бензола приведен в таблице [c.178]

Сернистые соединения сырого бензола почти исключительно представлены сероводо-дородом, сероуглеродом, тиофеном с гомологами последнего. Содержание сульфидов и дисульфидов чрезвычайно мало и практического значения не имеет. [c.197]

Содержание серы в сыром бензоле в зависимости от сернистости шихты, колеблется в весьма широких пределах — от 0,2 до 2,0%. Температурные условия процесса коксования влияют в меньшей степени, хотя установлено, что при повышении температуры коксования увеличивается сернистость бензола преимущественно в результате увеличения содержания тиофена и его гомологов. Содержание различных видов серы в сыром бензоле, распределение сернистых соединений по фракциям сырого бензола, состав сернистых соединений сырого бензола и свойства сернистых соединений указаны в табл. 8-13 — 8-16.. [c.197]

Сероводород, сероуглерод и тиофен с гомологами в сумме составляют свыше 90% всех сернистых соединений сырого бензола. Высокая сернистость сольвент-нафты объясняется присутствием постоянного спутника нафталина — тионафтена. [c.197]

Основные компоненты сернистых соединений сырого бензола, % (вес.) [c.198]

Сырой бензол представляет собой смесь парообразных органических соединений, образующихся при высокотемпературном коксовании углей и не конденсирующихся из газа вместе со смолой. Сырой бензол образуется в процессе термической деструкции органической массы угля, а также пиролиза первичной смолы и первичного газа. В сыром бензоле содержится около 70% бензола, 8—20% толуола и 2—5% ксилола. Кроме того, в сыром бензоле содержится небольшое количество нафталина, непредельных соединений, фенолов и сернистых соединений. Соотношение бензола, толуола и ксилола в сыром бензоле изменяется в зависимости от степени пиролиза летучих веществ. При повышении температуры подсводового пространства содерж зние бензола увеличивается, а содержание толуола, ксилола и фенолов уменьшается. [c.83]

Содержание сернистых соединений в сыром бензоле зависит от сернистости шихты, поступающей на коксование. При коксовании шихт из донецких углей содержание сернистых соединений в бензоле составляет обычно величину порядка 1,2,—2,0 (в пересчете на серу). [c.13]

Снижение активности катализатора и в первой и во второй ступени может привести к уменьшению сортности базового авиабензина. Чем выше содержание в последнем ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилолы, этилбензол) и изомерных парафиновых углеводородов (изооктан, изопентан и др.), тем выше сортность бензина. В общем случае с увеличением количества сернистых соединений в сырье содержание их в бензине также повышается. [c.223]

Крупнопористый — для сорбции паров и газов при высоком их содержании и для очистки жидкостей (осветление минеральных масел, керосина, сырого бензола, очистка нефтяных по-гонов от сернистых соединений). Мелкопористый—для поглощения паров воды из воздуха при малой влажности и для сорбции некоторых других паров и газов. Кроме того, силикагель применяют в качестве катализатора и носителя катализатора [c.346]

Характерным отличием бензола и нафталина, получаемых в процессах гидродеалкилирования, от продуктов коксохимического происхождения является высокая степень их чистоты. Кроме того, в бензоле содержится очень мало сернистых соединений. Количество сернистых соединений в нафталине зависит от качества исходного сырья и схемы процесса гидродеалкилирования использование продуктов каталитического риформинга или применение каталитического метода переработки позволяет получить практически бессернистый нафталин. При выработке нафталина из газойлевых фракций каталитического крекинга термическим методом требуется гидроге-низационная очистка сырья или продуктов гидродеалкилирования. Характеристики бессернистых бензола и нафталина приведены ниже [32, 44, 45] [c.314]

Одно из условий достаточной селективности процесса— соблюдение необходимого температурного режима. Так как процесс сильно экзотермичен (640 ккал/кг), при разработке технологических схем заводских установок большое внимание уделяется способам отвода тепла реакции. Выбор основных параметров процесса (давления, температуры) определяется главным образом содержанием в исходном сырье сернистых соединений. Бензол, почти свободный от сернистых соединений (менее 0,01 вес. %), гидрируют над низкотемпературными [c.319]

Растворитель извлекает ароматические углеводороды. Полученный экстракт при нагреве очищают глиной для удаления следов непредельных углеводородов и сернистых соединений. Затем ароматические углеводороды отгоняют от растворителей. Бензол, выделенный таким путем, обладает высокой чистотой и пригоден как сырье для нефтехимического производства. [c.325]

Вещества, содержащие серу, в той или иной степени вредны в большинстве процессов переработки ароматических углеводородов прежде всего как каталитические яды. Наиболее чувствителен к содержанию сернистых соединений в сырье процесс гидрирования - ароматических углеводородов на никель-хромовых катализаторах. Так, при содержании в бензоле 0,0002% тиофена скорость гидрирования снижается на 50%, а при содержании сернистых соединений 0,0005—0,003% катализатор полностью дезактивируется [1], что объясняется образованием неактивного сульфида никеля. Очень чувствительны к сернистым соединениям и другие никельсодержащие катализаторы [2, 3]. Содержание серы в бензоле, идущем на гидрирование, в большинстве случаев не должно превышать 0,0001%. Чувствительны к отравлению сернистыми соединениями и платиновые катализаторы гидрирования. В то же время сернистые соединения не снижают скорость гидрирования в присутствии сульфидных катализаторов. [c.117]

Переработка коксохимического сырого бензола осложнена присутствием в нем непредельных и сернистых соединений, кипящих при температурах, близких к температуре кипения основных веществ. Так, спутниками бензола оказываются тиофен и цикло-гексен (т. кип. соответственно 84,1 и 83 °С). Поэтому в любую схему переработки включают предварительную стадию, назначение которой — удалить примеси непредельных и сернистых соединений, а затем уже переходят к ректификации очищенного сырья и получению товарных продуктов. [c.155]

Распределение сернистых и непредельных соединений во фракциях сырого бензола иллюстрируется данными рис. 24. [28, с. 304]. Очевидно, целесообразно предварительно отделять фракции, кипящие ниже 70 и выше 145 °С, так как в них концентри- [c.155]

Рис. 24. Кривая ИТК сырого бензола (1) и распределение непредельных (2) и сернистых (3) соединений в его фракциях.

Побочными процессами являются сульфирование и алкилирование ароматических углеводородов, ведущее к потерям последних, а также образование средних эфиров серной кислоты. В результате сернокислотной очистки основные примеси сырого бензола (непредельные и сернистые соединения) превращаются либо в вещества, растворимые в воде и серной кислоте и легко отделяющиеся от углеводородного слоя, либо вещества, хотя и растворимые в- углеводородном слое, но отличающиеся от основных компонентов сырого бензола температурой кипения и поэтому отделяемые ректификацией. [c.157]

При обычной технологии производства в каменноугольном бензоле из сернистых соединений содержатся лишь тиофен и сероуглерод. В зависимости от состава исходного сырого бензола, особенностей технологической схемы и расхода кислоты содержание тиофена в бензоле при сернокислотном способе очистки составля- [c.210]

Содержание самого бензола в каменноугольной смоле невелико и составляет всего 0,05—0,1%. Основное количество бензола извлекается из коксового газа путем абсорбции высококипящими фракциями каменноугольной смолы (тяжелое масло). Сырой коксовый газ содержит 25—35 г/м - смеси ароматических углеводородов примерно следующего состава 70—80% бензола, 16—20% толуола, 5% ксилолов и 2% прочих соединений. Образовавшийся при сухой перегонке коксовый газ пропускают через ряд холодильников для отделения каменноугольной смолы, а затем через орошаемые водой скрубберы для поглощения содержащегося в нем аммиака. Освобожденный от смолы и аммиака газ подается на абсорберы для извлечения ароматических углеводородов. Абсорбированные ароматические углеводороды отделяются от масла отгонкой, после чего очищаются серной кислотой или гидрированием под давлением (для освобождения от сернистых и непредельных соединений). Выделение индивидуальных углеводородов из полученного сырого бензола производится дистилляцией. [c.434]

Лучшим способом очистки нафталина от тионафтена и других сернистых соединений является гидроочистка [5, с. 280—305]. Связь сера —углерод менее прочна, чем связь углерод— углерод (соответственно 227,35 и 332,03 кДж/моль) если же оценивать прочность связи с учетом компенсации энергии, идущей на ее разрыв, энергией образования новой связи с катализатором в переходном комплексе, то энергии разрыва составят соответственно 20,94 и 204,33 кДж/моль. Поэтому при гидрогенизационной очистке как нафталина, так и бензола обеспечивается почти количественная деструкция связей углерод — сера практически без деструкции сырья. При выборе условий гидрогенизационной очистки следует считаться с опасностью частичной гидрогенизации нафталина, ведущей к увеличению потерь основного продукта. [c.282]

Сырой бензол — это сложная смесь соединений, основными компонентами которой являются бензол и его гомологи. Кроме них в СБ содержатся в небольших количествах непредельные и сернистые соединения. В табл. 8.7 приведен средний состав сырого бензола. [c.179]

Оптимальный режим процесса температура 400 С избыточное давление 10 <зг объемная скорость подачи сырья 1—2 ч" циркуляция водорода около 500 л л бензола. В этих условиях обеспечивается 80%-ная глубина удаления сернистых соединений при достаточно длительной работе катализатора. [c.94]

В качестве сырья использовали химически чистый бензол с добавлением определенного количества химически чистого тиофена или сероуглерода. Содержание сернистых соединений в исходном бензоле принимали значительно большим по сравнению с практическим. По принятой методике при относительно малых затратах времени можно с достаточной точностью судить об отравляемости элементарного объема катализатора, находящегося в промышленном реакторе. [c.115]

Молибденовые катализаторы, особенно переведенные в сульфидную-форму, обладают весьма высокой активностью в реакциях гидрирования, протекающих в результате разрыва связей углерод — сера. Вследствие этой высокой активности они применяются в некоторых промышленных процессах. Обычно катализатор загружают в реактор в окисной форме, которая переводится в сульфидную под действием сырья или циркулирующего газа. Поэтому активность первоначально возрастает, а затем стабилизируется и не изменяется под действием дополнительных количеств сернистых соединений. Катализатор, содержащий 2% трехокиси молибдена на алюмосиликате, обладает весьма высокой активностью в деструктивном гидрировании нефтяных остатков при 400—500° С и давлении до 70 ат. Катализаторы другого состава активны в реакциях гидрирования дистиллятов, например бензола или циркулирующего каталитического крекинг-газойля. [c.143]

К преимуществам платиновых катализаторов следует отнести их несколько меньшую, нежели у никелевых, чувствительность к сернистым соединениям и возможность регенерации катализатора К недостаткам — чувствительность к присутствию влаги в сырье, что вызывает необходимость тщательно осушать бензол Платиновый катализатор, содержащий 0,3% на окиси алюминия, готовят пропиткой гранул носителя (3X3 мм) водным ра- [c.22]

Кислая смолка цеха ректификации сырого бензола является побочным продуктом при очистке последнего от непредельных и сернистых соединений и образуется в результате реакций, протекающих при воздействии на него концентрированной серной кислоты. [c.267]

Сырой бензол коксохимического производства представля смесь бензола, толуола, ксилолов, некоторого количества полна килбензолов, непредельных соединений, а также примесей пр дельных углеводородов, сернистых соединений. Ниже приводят данные о составе сырых бензолов ряда заводов СССР [2, с. 191 [c.111]

Из всех сернистых соединений сырого бензола промышленную ценность имеет только сероуглерод Сероуглерод применяется для производства ксантогената — флотореагента при обогащении медных руд и для борьбы с вредителями сельского хозяйства [c.324]

Определение сернистых соединений является важным условием оценки качества бензольных углеводородов. Типы и количество сернистых соединений в бензоле и его гомологах зависят от способов получения последних. Сырье каталитического риформинга, например, подвергается предварительной гидроочистке и практически свободно от сернистых соединений. Невелико содержание серы и в бензоле, получаемом из продукта пиролиза нефтяных фракций. В то же время содержание серосодержащих веществ в коксохимическом сыром бензоле весьма значительно. На долю сероугле-лерода и тиофена приходится около 90% общего содержания серы в сыром бензоле сульфиды, дисульфиды, меркаптаны, сероводород и свободная сера присутствуют в незначительных количествах [88—89]. [c.140]

Методы определения сернистых соединений в сыром и очищенном бензоле подробно разработали Клекстон и Гофферт [418]. Было показано, что приблизительно половинное количество серы, содержащейся в сыром бензоле, приходится на долю сероуглерода. Обычно считают, что остальное количество серы находится в виде тиофена и его производных, однако установлено присутствие также и других ее соединений, например меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Аналитические методики, которые МОГУТ быть рекомендованы для определения сернистых соединений в бензоле, подробно описаны в оригинальной статье. (См. также работу Френча и Клекстона [653].) [c.285]

При использовании металлических (никелевых, платинов катализаторов сырье должно быть подвергнуто тщательной оч1 ке от сернистых соединений. Содержание тиофена в бензоле, ступающем на гидрирование, не должно превышать 0,0001%. пользуя способность некоторых катализаторов быстро и необ гимо поглощать сернистые соединения, очистку бензола можно п водить непосредственно перед гидрированием. Такие форконта находят применение на некоторых промышленных установ [45—49]. в качестве форконтакта используют отработанный тализатор из реакторов гидрирования [50] или же специал разработанный для этой цели более дешевый катализатор Хорошие результаты по очистке бензола от сернистых соедине 1 олучены на медном форконтакте. Его емкость по тиофено [c.271]

Глубокая очистка бензола от непредельных, сернистых соеди нений и насыщенных углеводородов предусматривается в установках высокотемпературной гидрогенизации фракций БТК, экс-, трактивная ректификация применяется в установках среднетемпературной гидроочистки Предусматривается также внедрение рациональной схемы подготовки сырого бензола к переработке, предполагающей разделение сырого бензола (до 180 °С) на узкие фракции, и создание наиболее выгодной технологии очистки бензола для синтеза, рациональное использование смолообразующих соединений сырого бензола Ведутся исследования по интенсификации сернокислотного метода очистки путем сочетания парофазной сернокислотной очистки с экстрактивной ректификацией, позволяющей выделить тиофеновую фракцию и насыщенные соединения, имеющие ценность для органического синтеза [c.322]

Для освобождения от сернистых соединений сырье, поступающее на установки Аросольван , обычно подвергают гидроочистке. Бензол, получаемый после экстракции М-метилпирролидоном и последующей обычной ректификации, имеет степень чистоты более 99,9% температура кристаллизации его составляет 5,5° С. [c.123]

Парофазные процессы используют для получения бессернистых бензинов и облагораживания сырья каталитического риформинга получения чистой нафты — сырья для пиролиза и газификации, а также чистых технических растворителей , очистки ароматических углеводородов от сернистых соединений, в первую, очередь для очистки бензола от тиофена очистки и стабилизации бензина пиролиза и бензинов вторичного происхождения на нефтепере]рабаты-вающих заводах . В двух последних группах процессов трудной и еще не решенной до конца задачей является селективная очистка бензинов от сернистых соединений с сохранением ценных олефиновых углеводородов. [c.93]

Удаление тиофена взаимодействием с непредельными углеводородами. При сернокислотной очистке фракций сырого бензола, содержащих наряду с тиофеном различные непредельные соединения, почти весь тиофен (80—90%) выводится в виде продуктов взаимодействия с непредельными углеводородами [31]. В отработанной кислоте не обнаружено ни тиофена, ни его сульфокислоты, в то же время найдены продукты алкилирования тиофена (например, гептилтиофен). Оставшиеся 10—20% тиофена при ректификации переходят в чистый бензол, где концентрация тиофена в зависимости от содержания сернистых соединений в сырье составляет еще 0,03—0,12%. [c.216]

Содержание ароматических углеводородов в жидких продуктах, получаемых при разных процессах ароматизации, составляет от 30—60% (катализат риформиига) до 95—97% (сырой бензол и смола коксования каменного угля). Из других углеводородов в них присутствуют олефины (от 2—3 до 15%), парафины 1 иафте-ны. Кроме того, в продуктах коксования находятся некоторые кислородные соединения (фенол, кумарон), пиридиновые основания, а также сернистые гетероциклические соединения (тиофен, тиото-леи, тионафтен), по температуре кипения близкие к еоответстную-щим ароматическим углеводорс там. [c.69]

Гидрирование бензола в циклогексан является основным методом получения циклогексана. Последний используется для производства капролактама в промышленности синтетических волокон, для получения адининовой кислоты и циклогексанола. Чистый бензол, не содержащий сернистых соединений, гидрируют в жидкой фазе над никелевым или платиновым катализатором при 4 МПа, 200 °С и объемной скорости подачи сырья 1—3 ч" . Бензол, содержащий сернистые и азотистые соединения, гидрируют над сульфидным вольфрамоникелевым катализатором при 24 МПа, ЗОО °С и объемной скорости 0,5 ч . При гидрировании бензола в циклогексан практически не образуется газообразных и других побочных продуктов. [c.19]

Недеструктивная гидрогенизация проводится для насыщения молекул углеводородов водородом без коренного изменения структуры молекул. Например, получение изооктана гидрированием изо-октена или циклогексана гидрированием бензола. Разновидностью этого процесса является обессоривание дизельного, реактивного топлив, бензинов и других продуктов. В этом случае сера, содержащаяся в сернистых соединениях исходного сырья, связывается с водородом и выделяется в виде сероводорода. Процесс гидрогенизации осуществляется в присутствии различных катализаторов прп температуре 200—450° и давлении 10—300 ати. [c.582]

Полнота извлечения нафталина резко возрастает с повышением давления. Полное улавливание нафталина необходимо для предотвращения неполадок в системе транспорта коксового газа. Полное извлечение сырого бензола из газа экономически неоправ-дано. В работе [24] показано, что при содержании бензола в обратном газе 3,3—5,0 против 2,0 г/м себестоимость бензола снижается на 3,4 руб/т. К тому же в газе остаются преимущественно непредельные и сернистые соединения, не представляющие ценности, но значительно осложняющие последующую переработку сырого бензола. [c.154]

Химической очистке подвергают либо весь "сырой бензол", либо его отдельные фракции. В большинстве случаев химическими меюдами удаляют только те сернистые или непредельные соединения, которые невозможно отделить путем ректификации. В рааличных фракциях "сырого бензола" эти вредные примеси распределены неравномерно. Высоким содержанием непредельных и серосодержащих соединений (главным образом, сероуглерода) отличается фракция, выкипающая при температурах ниже температуры кипения бензола (жаргонный заводской термин — "бензоголовочная фракция"). Значительно содержание непредельных соединений в ксилольной фракции (стирол) и фракциях, кимящих выше температуры кипения ксилолов (инден, кумарон и их гомологи). Целесообразно предварительное отделение этих фракций от основной массы "сыоого бензола", чтобы, с одной стороны, уменьшить расходы на химическую очистку, а с другой -квалифицированно использовать компоненты этих фракций. Последнее обстоятельство становится менее значимым в связи с появлением значительно более крупных источников циклопентадиена, сероуглерода, индена. [c.306]

Из теплообменника 2 исходцая смесь поступает в паровой подогреватель 3, который служит для нагрева газа при пуске, а при нормальной работе лишь гарантирует поддержание бензола в парообразном состоянии. Далее смесь поступает в колонну форконтакта 5, где на медь-магниевом катализаторе сырье очищается от сернистых соединений. Очищенная смесь (содержание серы менее 0,00001%) поступает в реакторы гидрирования. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология