Рентгенография малоугловая

В основу классификации экспериментальных методов рентгенографии можно положить либо способ регистрации дифракционного спектра (фотографический или ионизационный), либо агрегатное состояние исследуемого объекта (поли- или монокристалл, аморфное вещество, жидкость или газ). Несмотря на существование единого физического подхода к проблеме дифракции рентгеновских лучей (см. Введение и гл. I), различия в методических особенностях экспериментальных исследований различных объектов весьма существенны и приводят к появлению специальных областей рентгеноструктурного анализа. Например, значительная информация о белках, полимерах и ряде других объектов сосредоточена в области малых углов рассеяния от нескольких угловых минут до 3—5 градусов. С позиций физики рассеяния рентгеновских лучей между этой и всей остальной частью дифракционного спектра нет никакой принципиальной разницы, однако, специфические экспериментальные трудности, в первую очередь — малая интенсивность рассеянного излучения, привели к созданию специального рентгеновского оборудования — малоугловых рентгеновских камер и дифрактометров [1]. [c.111]

В настоящей работе с помощью рентгенографии под большими углами были изучены структурные изменения, происходящие в процессе нагрева и охлаждения волокон полиэтилена, и результаты этого изучения были сопоставлены с малоугловыми исследованиями структуры волокон. [c.207]

Однако последующие исследования функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгенографии /125/, поставили под сомнение выводы авторов /123, 124/ и выявили лишь локальную упорядоченность в расположении участков молекул, по сути дела ничем не отличающуюся от ближнего порядка в структуре простых низкомолекулярных жидкостей. Аналогичные выводы получены методами ИК-спектроскопии /106/ и методом малоуглового рассеяния нейтронов /107/. [c.159]

Величина Н и, следовательно, У могут быть определены также по данным малоугловой рентгенографии при анализе угловой зависимости кривой [c.48]

Если определены СП и размер клубка молекулы V, ю по приведенным ранее формулам можно легко рассчитать величины, характеризующие свернутость молекул /эфф и Л , а также а. Кроме того, малоугловая рентгенография позволяет осуществить прямое определение персистентной (устойчивой) длины а, т. е. без предварительного определения СП и размеров клубка. [c.49]

Так, в работах /123, 124/ на основе данных электронной и /125/ рентгеновской дифракции бып сделан вывод, что для структуры углеводородных цепей в жидкой фазе характерна высокая упорядоченность. Упорядочшные области, образованные параллельными участками цепей в транс-конформациях, могут в случае н-алканов и полиэтилена простираться на расстояния 10 нм и занимать до 60% объема расплава. Однако последующие исследования функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгенографии /125/, поставили под сомнение выводы авторов /123, 124/ и выявили лишь локальную упорядоченность в располож ии участков молекул, по сути дела ничем не отличающуюся от ближнего порядка в структуре простых низкомолекулярных жидкостей. Аналогичные выводы получены методами ИК-спектроскопии /106/ и методом малоуглового рассеяния нейтронов /107/. [c.159]

Если в стеклообразной совокупности цепей нет регулярного упорядочения или коллоидной структуры, то говорят об аморфном состоянии. Не так давно природа неупорядоченного или аморфного состояния твердых полимеров вызывала оживленную дискуссию и тш ательно исследовалась. Примерно до 1960 г. преобладало представление о том, что в таких изотропных, некристаллических полимерах, как большинство каучуков, стеклообразных полимеров (ПС ПВХ, ПММА, ПК) или частично кристаллических полимеров (ПХТФЭ, ПТФЭ, ПЭТФ), цепные молекулы имеют случайное распределение и что модель статистического клубка, или спагетти , правильно отражает структуры этих полимеров. В последующие годы в связи с развитием рентгенографии аморфных полимеров все большее признание приобретала концепция ближнего порядка цепных молекул. Эта концепция со всей очевидностью следует из сравнения сегментального объема и плотности аморфной фазы, из электронно-микроскопических наблюдений структурных элементов, калориметрических исследований, закономерности кинетики кристаллизации и изучения ориентации полимерного клубка. После 1970 г. в дополнение к световому и малоугловому [c.26]

В настоящее время можно считать твердо установленным микрогетерогенное строение ориентированных аморфно-кристаллических полимеров. С помощью рентгенографии под малыми углами установлено закономерное чередование вдоль оси ориентации участков с различной плотностью (так называемые большие периоды). Рентгенография под большими углами показывает, что в более плотных участках макромолекулы уложены в кристаллическую решетку, а в менее плотных такой упорядоченности в расположении макромолекул нет. Большие периоды были впервые обнаружены Гессом и Киссигом по наблюдению рентгеновских Неридиональных слоевых рефлексов в области малоугловой дифракции. Согласно их представлениям, в ориентированном полимере чередуются кристаллические области, разделенные аморф-, ными участками. При этом, период чередования оказывается равным экспериментально наблюдаемому большому периоду. Одна и та же макромолекула поочередно проходит через несколько кристаллических и аморфных участков. [c.198]

Нейтронографич. методы все шире используют при исследовании текстуры в-ва, т. к. высокая проникающая способность нейтронов позволяет получить более полные сведения об анизотропии св-в образцов, чем рентгенография. Надмолекулярную структуру белков и полимерных материалов исследуют по малоугловому рассеянию нейтронов при этом устанавливают момент инерции, форму и размеры частиц. [c.206]

Самым надежным методом структурного исследования систем, содержащих растворитель, является совместное использование рентгенографии и электронной микроскопии. Рекомендованная экспериментальная процедура выполняется в несколько этапов. Растворением сополимера в мономере, который является селективным растворителем для одного блока, приготавливают мезоформный гель. Структуру геля определяют методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Полимеризация растворителя осуществляется при облучении ультрафиолетовым светом или с помощью перекисей условия полимеризации выбирают так, чтобы молекулярный вес полимеризованного растворителя был меньше, чем молеку- [c.215]

Тип текстуры и дисперсия ориентаций кристаллитов м. б. определены методом рентгенографии. Труднее оцепить ориентацию макромолекул в аморфных областях кристаллического ориентированного полимера. Для этой цели чаще всего применяют различные оптич. методы. С помощью метода малоугловой рентгеновской дифракции во многих ориентированных полимерах обнаружены большие периоды [порядка десятков нм (сотен А) вдоль оси текстуры, характеризующие чередование более плотных кристаллитов с менее плотными аморфными областями. Размер большого периода представляет сумму длин кристаллита и аморфной области. Большие периоды могут отсутствовать при слишком низкой (менее 20—30%) или, наоборот, очень высокой степени кристалличности, а также в том случае, когда разница плотностей кристаллических и аморфных областей слишком мала, тобы [c.593]

Применение описанной техники для рентгенографии полимеров и прежде всего—для малоугловых исследований очень желательно. Однако и для анализа большеугловых рефлексов очевидны большие преимущества. В частности, резко снижаются (до 3— 4 порядков) требуемые экспозиции набора интенсивности дифракции и во много раз сокращается время последующего машинного анализа данных, поскольку они сразу получаются в подготовленном виде. Также появляется возможность рентгеновского изучения быстрых структурных процессов в полимерах, идущих при температурных, радиационных и механических воздействиях. Много здесь можно ждать и для совершенствования исследований полимеров биологического происхождения. [c.100]

СП , то обе эти величины необходимо пересчитывать на СПг, предполагая, что полидисперсность более или менее точно определяется указанным ранее соотношением PJPJP . Эта неопределенность исключена при определении персистентной длины а при использовании малоугловой рентгенографии. Степень свернутости с увеличением СП вначале должна возрастать, а затем, когда она достигнет размеров гауссовского клубка, становится постоянной. В большинстве случаев это подтверждается, однако имеются данные Мейер-гоффа о том, что величина а с увеличением СП возрастает монотонно без достижения какого-либо граничного значения. Приведенные выше значения а представляют собой постоянные величины при высоких значениях степени полимеризации. [c.50]

Данная глава начинается с описания этих методов, после чего проводится обзор полученных авторами результатов, касающихся молекулярного порядка и подвижности гребнеобразных ЖК полимеров, отличающихся рядом параметров гибкостью полимерной цепи, длиной гибкой развязки и природой мезогенных групп (стержнеобразные и дискотические). Эти результаты сравниваются с данными малоуглового нейтронного рассеяния, рентгенографии, ЭПР и диэлектрической релаксации. В заключение некоторое внимание уделяется исследованиям ЖК эластомеров (см. гл. 10) и методу измерения сверхмедлен-ной переориентации директора на молекулярном уровне. [c.298]

С одновременным изменением направления ориентации если до деформации ось полимерной цепи была расположена поперек кристаллитов, то после растяжения образца она направлена вдоль них. Чередование аморфных и кристаллических областей в ламелях и фибриллах находится в соответствии с результатами, полученными для подобных полимеров методом малоугловой рентгенографии (наличие так называемых больших периодов ), [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология