Интенсивность светорассеяния, избыточная

Эти величины называются избыточной интенсивностью светорассеяния и избыточным коэффициентом светорассеяния соответственно. [c.404]

На рис. 33 изображена зависимость избыточной интенсивности светорассеяния Дф(() от времени при полимеризации метилметакрилата. [c.171]

Методом светорассеяния удобно исследовать полимеры, молекулярные веса которых колеблются в пределах от 20 ООО до нескольких миллионов. Нижний предел этого диапазона соответствует молекулярному весу растворенного вещества, для которого избыточная интенсивность светорассеяния мала по сравнению с интенсивностью] рассеяния чистым растворителем. Верхний предел обусловливается экспериментальными трудностями удовлетворительного отделения очень высокомолекулярных растворенных веществ от случайных посторонних примесей ( пыли ), которые неизбежно присутствуют в системе. По мере увеличения размера растворенных макромолекул до определенного предела любая очистка раствора. либо недостаточна для удаления всей пыли , либо вместе с ней удаляется [c.212]

Оптич. св-ва С. первого типа мало отличаются от таковых для обычных р-ров полимеров. Лишь при изменении параметров состояния набухшего С. (напр., ]г-ры) может появиться дополнит, рассеяние света за счет микрокапель синеретической жидкости. В С. с локальной кристаллизацией появление избыточной мутности (помимо той, к-рая обусловлена наличием небольшого количества кристаллизационных областей) м. б. связано с продоля ающей-ся кристаллизацией полимера. С. второго типа характеризуются интенсивным светорассеянием из-за двухфаз-ности системы и наличия разрывов сплоышости (трещин) в массе С. [c.449]

В работах нашей лаборатории по растворам смесей полимеров впервые показано, что в смеси полимербв в растворе также возрастает ближний порядок в расположении макромолекул, что выражается в иовышенной степени ассоциации каждого компонента [26, 52—55]. Прямые доказательства повышенной ассоциации макромолекул в смеси полимеров в растворе были получены при измерении интенсивности светорассеяния в системе полимер — полимер — растворитель, когда показатели преломления одного из полимеров и растворителя практически совпадали [26, 53, 55]. Так, ПС (и = = 1,59) с молекулярным весом 5-10 имеет избыточное рассеяние в растворе в толуоле ( д = 1,50) более 80-10 см ири концентрации раствора 0,5%, а нолиизобутилен с молекулярным весом 10 [c.17]

Опалесцирующими являются также С., образующиеся в результате локальной кристаллизации иолимера в р-ре. Рассеяние происходит на кристаллич. узлах . Со временем интенсивность светорассеяния увеличивается в результате возникновения новых кристаллич. образований, а также вследствие выделения микрока-иель избыточного растворителя. С. второго типа гете-рогенны и поэтому обладают таким же высоким светорассеянием, как и коллоидные системы. В зависимости от условий образования С. (концентрации иолимера и др.) число и размер частиц дисперсной фазы меняются и соответственно изменяется интенсивность светорас-сеяпия. [c.281]

Применение лазеров в спектроскопии релеевского и маидельштам-брнллюэновского рассеяния света открыло новые возможности изучения межмолекулярного взаимодействия в растворах. Межмолекулярное взаимодействие в растворах проявляется также в поглощении звука, причем в некоторых случаях резкие из.менения спектра рассеянного света сопровождаются значительным ростом избыточного поглощения звука. Достаточно вспомнить, что вблизи критической точки расслаивания наблюдается опалесценция и сильное поглощение звука [1]. В ряде перассаливающихся растворов также можно наблюдать корреляцию между ростом интенсивности светорассеяния и поглощения звука [2, 3]. [c.165]

До сих пор мы рассматривали лишь образцы, состоящие либо из идентичных макромолекул, либо из членов иолимергомологического ряда, которые, таким образом, могут различаться по своему молекулярному весу, а не по химическому составу. При таких обстоятельствах разумно предполол<ить, что инкремент показателя преломления с п/йсг идентичен для всех фракций, и это предположение было использовано при выводе уравнения ( -27). Для химически гетерогенных образцов, в которых изменяются как показатель преломления, так и молекулярный вес отдельных молекулярных компонентов, положение, очевидно, будет значительно более сложным. В частности, можно отметить одну характерную разницу в поведении химически однородных и неоднородных образцов. Для гомогенных образцов избыточная интенсивность светорассеяния исчезает при с1пШс2 = О, а для гетерогенного образца невозможно подобрать растворитель, показатель преломления которого совпадал бы с показателем преломления всех растворенных соединений. Таким образом, конечная избыточная интенсивность рассеяния света наблюдается даже в том случае, если инкремент показателя преломления, усредненный по всем фракциям, равен нулю. Без поправки на химическую гетерогенность образца получаются, как правило, слишком высокие значения молекулярного веса, [c.221]

При измерении светорассеяния растворами химически гетерогенных образцов (сополимеров) избыточная интенсивность не исчезает при очень малом инкременте показателя преломления раствора сополимера, т. е. при V —> 0. Эта аномалия связана с композиционной неоднородностью сополимера по составу и обусловлена тем, что макромолекулы, различные по химическому строению, а следовательно, имеющие инкременты V Ф V, вносят независимый вклад в общее рассеяние раствором. Действительно, V может быть как больше, так и меньше V. В частном случае V = = О, V могут принимать как положительные, так и отрицательные значения. 11оскольку избыточная интенсивность пропорциональна VI, любая макромолекула дает избыточную и всегда положительную составляющую рассеянного света. Поэтому без поправки на химическую гетерогенность образца получаются завышенные значения молекулярных масс. [c.130]

С увеличением молекулярной массы полимера максимум на кривых смещается в область меньших концентраций, и интенсивность избыточного светорассеяния возрастает (рис. 15.5). Это означает, что с увеличением молекулярной массы полимера уменьшается концентрация, при которой происходит структурообразо-вание в растворе. [c.440]

В растворах свет рассеивается в основном на флуктуациях концентрации, являющихся зародышами ассоциатоъ и более крупных надмолекулярных структур. Исследования концентрационной и температурной зависимости интенсивности избыточного светорассеяния дают информацию о структурообразовании . Полученные экспериментальные данные позволили Бенуа сформулировать теорию светорассея шя умеренно концентрйрованкых растворов полимеров. Необходимо развивать эту теорию и шире использовать метод светорассеяния, исследуя растворы и набухшие пленки в поляризованном свете. [c.84]

Интенсивность рассеяния одной частицей [см. формулу (14)1 в этом случае пропорциональна квадрату избыточной поляризуемости макромолекулы аи (разность поляризуемостей макромолекулы и молекул растворителя, занимающих об Ъем, равный объему макромолекулы). Интенсивность рассеяния раствора, содержащего N частиц, получается суммированием интенсивностей рассеяния отдельных макромолекул и пропорциональна, таким образом, Na. С другой стороны, избыточная поляризуемость определяет разность показателей преломления раствора макромолекул и чистого растворителя, которая оказывается пропорциональной ЛГоси. Это дает возможность по светорассеянию под одним углом (обычно 0 = 90°) и рефрактометрическим измерениям определить количество-рассеивающих молекул N и, зная массовую концентрацию раствора, вычислить-молекулярную массу полимера (метод Дебая). [c.62]

Изучение интенсивности концентрационного светорассеяния, дающего вклад только в релеевскую компоненту, позволяет найти избыточный мольный термодинамический потенциал Гиббса и на основании квазихимических моделей делать выводы о мелсмолекулярном взаимодействии. Мы не останавливаемся на других аспектах термодинамической теории светорассеяния и молекулярной теории растворов, которые рассмотрены Г. П. Рощиной Б настоящем сборнике. [c.166]

Общую термодинамическую (флуктуационную) теорию светорассеяния полимеров в бинарных (и многокомпонентных) растворителях разрабатывал ряд авторов [384—388]. Большинство этих теорий сопоставлено с экспериментальными данными Дебая и сотрудников [379] и получено удовлетворительное согласие. В отличие от феноменологической теории Дебая, изложенной выше, в работах [384—388] рассеяние полимеров в смешанных растворителях выражено через химические потенциалы компонентов раствора или параметры межмолекулярного взаимодействия Хч и Хда (тройные взаимодействия [384]). Все эти теории применимы к полимерам не слишком большого молекулярного веса (М 2- 0 ), так как не рассматривают угловую зависимость интенсивности рассеяния /в- Наиболее общая теория светорассеяния в многокомпонентных системах, основанная на функции распределения сегментов (молекул) при внутри- и межмолекулярных взаимодействиях [45], развита недавно Ямакава [389]. Для приведенной избыточной интенсивности рассеяния раствора полимера (3) в смешанном (1, 2) растворителе им получено следующее выражение [c.202]